СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-[2,2-?ЯС'-(41-ЭТИНИЛФЕНИЛ)-ПРОПАНА] Советский патент 1967 года по МПК C08G61/02 

Предлагаемый способ получения полиацетиленового олигомера поли- 2,2-быс-(41-этинилфенил)-пропана заключается в том, что 2,2дифенилпропан подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия при температуре 5°С, реакционную массу последовательно обрабатывают пятихлористыл фосфором и амидом натрия в жидком аммиаке с последующей поликонденсацией полученного при этом 2,2-бис(41-этинилфенил)-пронана в среде пиридина в присутствии кислорода и CuCl.

Пленки, получаемые на основе поли- 2,2-быс(41-этинилфенил)-пропана, обладают термостойкостью, хорошим набором диэлектрических свойств, высоким пробивным напряжением (2,3 10в в/см) и могут быть использованы в качестве диэлектриков при конструировании элементов микроминиатюрных электронных устройств.

Пример. Ацетилирование 2,2-дифенилпропана.

К смеси 28,2 г 2,2-дифенилпропана, 70 S хлористого ацетила и 130 л-1л свежеперегнанного дихлорэтана нрибавляют 136 г Aids за 1 час при 5°С, перемешивают 0,5 час при 18°С, 1 час при 50°С, охлаждают, разлагают, выливая в лед, а затем экстрагируют бензолом. Органический слой промывают водой, сушат

над CaCla и после отгонки растворителя получают 31,5 г сырого кристаллического 2,2-бис(41-ацетилфенил)-пропана, который перегоняют в вакууме. Выход продукта 20 г (49%), т. кип. 215-220°С/1 мм.

Хлорирование 2,2-бис- (41-ацетилфенил) пропана

12 г 2,2-бмс-(41-ацетилфенил)-пропана и 23 г PCls в 100 мл бензола выдерживают при 18°С, а затем 15 мин при температуре кипения бензола, охлаждают, выливая в лед с эфиром. Эфирный слой промывают и сушат над хлористым кальцием. Смесь полученных хлоридов вводят в реакцию дегидрохлорирования без промежуточного выделения.

Дегидрохлорирование с амидом натрия

К амиду натрия в жидком аммиаке, полученному из 9 г натрия в 0,5 л жидкого аммиака, прибавляют эфирнобензольный раствор смеси хлоридов из предыдуидего опыта, все это перемешивают 3 час, после чего вводят туда же 20 г хлористого аммония и 20 Л1Л сырого эфира. На другой день к реакционной массе добавляют еще но 200 мл воды и эфира. Далее отделяют органический слой, промывают водой, сущат над хлористым кальцием и получают 4,57 г (43,8%,) 2,2-быс-(41-этинилфенил)-пропана с т. пл. 91-93°С (из спирта).

Окислительная конденсация 2,2-б«с-(41-этини |фенил) -пропана

0,8 г 2,2-бмс-(41-этинилфеннл) -нропана встряхивают в утке до прекращения поглощения кислорода. После обычной обработки нолучают ноли- 2,2-быс- (41-этинилфенил-пропан с количественным выходом.

Найдено, %: С 93,25; Н 6,03.

CigHjeВычислено, %: С 93,40; Н 6,60.

Олигомер представляет собой светло-желтый порощок, растворяющийся в циклогексаноне при комнатной температуре. После удаления растворителя олигомер остается на подложке в виде прозрачной пленки. Оп не плавится до 500°С, при нагревании до 200°С он превращается в нерастворимый полимер, который и после прогрева до 300°С имеет зделькое сопротивление (|3) Юз OMJCM.

Ниже приведены диэлектрические свойства олигомера, прогретого до 200°С.

С/пр измерялось на постоянном токе, f - частота, на которой производились измерения. В интервале частот от 200 кгц до 300 мгц заметного изменения емкости от частоты не наблюдается.

Предмет изобретения

Способ получения поли- 2,2-бмс(41-этинилфенил)-пропана, отличающийся тем, что 2,2-дифенилиропан подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия при температуре 5°С, реакционную массу последовательно обрабатывают пятихлористым фосфором и амидом натрия в жидком аммиаке с последующей поликонденсацией полученного при этом 2,2-б«с-(41-этинилфенил)-пропана в среде пиридина в присутствии кислорода и CuCl.