СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ХИНОНДИОКСИМОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C249/12 C07C251/46 

Изобретение относится к области получения соединений, которые применяются в промышленности в качестве вулканизирующих агентов каучука. Известен способ получения эфиров хинондиоксимов взаимодействием хинондиоксимов с хлорангидридами кислот в присутствии пиридина. Предлагаемый способ получения эфиров хинондиоксимов заключается в том, что хинондиоксимы в среде органического растворителя обрабатывают хлорангидридами кислот в присутствии безводного ацетата натрия. Применение ацетата натрия вместо пиридина значительно унрощает процесс за счет того, что исключается необходимость регенерации пиридина из разбавленных водных растворов или хлоргидрата пиридина, получаемых при выделении эфиров хинондиоксимов. Пример 1. Получение б«с-я-толуолсульфоната 1,4-бензохинондиоксима. К раствору 2,76 г (0,02 г-моль) 1,4-бензохинондиоксима в 200 мл метанола прибавляют 3,28 г (0,04 г-моль) безводного ацетата натрия, нагревают до 40-50°С и нри механическом перемешивании вводят в течение 10 мин 7,64 г (0,04 г-моль) п.-толуолсульфохлорида. Через несколько минут наблюдается образование кристаллического осадка бис-эфира. Для завершения реакции перемешивание продолжают еще 30 мин., после чего реакционную массу охлаждают и осадок отфильтровывают. Для очистки полученного продукта от небольших количеств непрореагировавших 1,4-бензохинондиоксима и tt-толуолсульфохлорида осадок на фильтре промывают 250 мл горячей воды и 10 мл эфира и сушат при 50- 60°С. Выход 8 г (около 90о/о от теоретического), т. пл. 201-202°С. После перекристаллизации из этанола желтые кристаллы, т. пл. 204,5°С. По литературным данным, бис-п-толуолсульфонат 1,4-бензохинондиоксима имеет т. пл. 103-204°С. Смешанная проба полученного продукта с бис-п-толуолсульфонатом, 1,4-бензохинондиоксима, полученным ацилированием 1,4-бензохинондиоксима п-толуолсульфохлоридом в -среде пиридина, не показывает депрессии температуры плавления, т. е. продукты идентичны. Найдено, %: N 6,21; 6,27, S 14,37, 14,38. Вычислено, %: N 6,27, S 14,36. Пример 2. К раствору 2,76 г (0,02 г-моль) 1,4-бензохиноидиоксима в 200 мл метанола прибавляют порциями при механическом перемешивании и 20°С 3,28 г (0,04 г-моль) безводного ацетата натрия и 5,62 г (0,04 г-моль)

хлорбензола. Реакция протекает очень быстро, однако для ее полного завершения перемешивание продолжают еш,е 30 мин, после чего осадок, отфильтровывают, промывают 250 мл горячей воды и 10 мл эфира, сушат при 50-60 С. Выход почти количественный. Применение небольшого избытка бензоилхлорида и проведение реакции при легком нагревании (40-50°) дают положительные результаты.

Блестящие желтые кристаллы, т. пл. 260°С.

По литературным данным, быс-бензопат 1,4-бензохинондиоксима имеет т. пл. 259- . Смешанная проба полученного продукта с бмс-бензоатом 1,4-бензохинондиоксима, полученным ацилированием 1,4-бензохинондиоксима хлористым бензоилом в среде пиридина не показывает депрессии температуры плавления, т. е. продукты идентичны.

Найдено, %: N 8,11, 8,06. CaoHiiNaOi

Вычислено, %: N 8,09.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров хинондиоксимов взаимодействием хинондиоксимов с хлораигидридами кислот, отличающийся тем, что, с целью упрош;епия процесса, последний ведут Е среде органического растворителя в присутствии безводного ацетата натрия.