Способ получения , ""-диметил- полиметилендиаминов Советский патент 1975 года по МПК C07C87/14 

1

Изобретение относится к новому способу получения вторичных аминов общей формулы I

НзСНЫ(СН,)„КНСН,.(1)

где п 2 - б, которые являются исходныМ.И продуктами для получения полиамидов.

В литературе известны различные способы получения соединений формулы 1, однако все они обладают существенными недостатками. Так аминирование дигалогенидов метиламином (выход 1 с п 2,3 до 40%) требует специального аппаратурного оформления, а в некоторых случаях, например где п 4, не приводит к получению необходимого продукта.

С целью увеличения выхода целевого продукта и создания способа, универсального по отношению ко всему гомологическому ряду, описывается способ, заключающийся в том, что первичный диамин подвергают взаимодействию -с акрилонитрилом, предпочтительно при 80-100° С, полученный при этом N,N-дициaнэтилпoлимeтилендиамин метилируют смесью формалина и муравьиной кислоты при 90-100°С с последующей обработкой полученного продукта концентрированной соляной кислотой и образующийся при этом дихлоргидрат М,Ы-диметил-Ы,М-дицианэтилполиметилендиамина децианэтилируют нагреванием в вакууме при 220-240° С с последующей обработкой 50%ным раствором щелочи. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Способ, согласно изобретению, отличается универсальностью по отношению ко всему гомологическому ряду 1 соединений общей формулы 1, удобством аппаратурного оформления и отсутствием стадий выделения и очистки промежуточных соединений.

Пример. Ы,Ы-диметил-1,6-гексанэтилендиамин.

В трехгорлую колбу на 100 мл, снабженную обратным холодильником, механической

мешалкой к капельной воронкой (затем термометром) помещают 23 г (0,2 моль) гексаметилендиамина и прикапывают 28 мл (21,2г, 0,4 моль) акрилонитрила. Смесь при этом разогревается до 80-90° С. Эту температуру поддерживают в течение 2 час. Смесь оставляют на ночь, а затем в вакууме водоструйного насоса отгоняют непрореагировавшие летучие продукты при 100° С в течение 3 час. Продукт реакции добавляют по каплям

при перемешивании в колбу, содержащую 54 мл муравьиной кислоты и 50 мл формалина. В течение 1,5 час поддерживают температуру смеси 90-100° С. После охлаждения добавляют 40%-ный водный раствор NaOH

до щелочной реакции. Амин экстрагируют

эфиром (50 млХЗ), эфирные вытяжки сушат над КгСОз- После отгонки эфира К остатку Т1:р,и охлаждении льдом добавляют 50 мл концентрированной соляной кислоты И выпаривают в вакууме до образования кристаллической соли. Эту соль, не выделяя, подвергают нагреванию в вакууме при 220-240° С в течение одного часа. После охлаждения соль растворяют в воде, добавляют 40% -ный водный раствор NaOH я извлекают эфиром N,Nдиметилгексаметилендиамин. После удаления эфира продукт перегоняют в вакууме. Т. кип.

51-5271 мм, «о 1,4460, т. пл. дихлоргидрата 230°С. Выход 18 г(62%).

Аналогично из тетраметилендиамина получают М,Н-диметил-1,4-тетраметилендиамин с выходом 60%. Т. кип. 40-42°/2 мм, по 1,4410, т. пл. пикрата 203° С.

Из этилендиамина получают N,N-димeтил1,2-этилендиамин с выходом 50%, т. пл. 112- 115°С, 1,4283, т. пл. дихлоргидрата 210- 212°С.

Предмет изобретения

Способ получения Ы,Н-димет.ил-а,(о-полиметилендиаминов общей формулы

H3CHN(CH2)nNHCH3,

где , отличающийся тем,что,с целью увеличения выхода целевого продукта и повыщения универсальности способа, а.ю-полиметилендиамины подвергают взаимодействию с акрилонитрилом, полученный при этом N,N-дициaнэтилпoлимeтилeндиaмин метилируют смесью формалина и муравьиной кислоты с последующей обработкой полученного продукта концентрированной соляной кислотой и образующийся при этом дихлоргидрат М,М-димет.ил - Н,Ы-дицианэтилполиметилдиамина децианэТИлируют нагреванием в вакууме при 220-240° С с последующей обработкой раствором щелочи и выделением целевого продукта известными приемами.