Способ получения самозатухающих полиуретанов Советский патент 1978 года по МПК C08G18/38 

П р и м е р 2. Синтез полиуретана на основе полиоксигфопилеигликоля, дафеюшметандниэоцианата и бис-(оксиметил)фосфиновой кислоты.

6,7 г полиоксипрошетенгликоля с мол.вес. 1000 и 3,35 г 4,4-дифенилметандинэоцианата в условиях, аналогичных примеру 1, при постоянном перемешивании нагревают при 80° С в течение 90 мин. Образовавшийся предполимер (мол.вес. 1500; содержание кощевых изощ1анатных групп 5,6%) растворяют в 24,5 мл диметилформамида. К получешюму раствору прикапьшают при комнатной температуре раствор 0,54 г 5wc-(оксиметил фосфиновой кислоты в 1,3 мл диметилформамида. После прибавления всего раствора реакционную смесь перемешивают еще в течение 3 ч, после чего раствор полимера дегазируют в вакууме, выливают на Стекло и сушат при 50° С в тече1ше 6-8 ч

П р и м е р 3. Сш1тез полиуретана на основе полиокситетраметиленгликоля, толуишевдиизоцнаната и &ис-(оксиметил)фосфш1овой кислоты. ,

12,4 г полиокси тетраметиленгликоля с мол.вес 1000 и 14,3 г толуюхендиизсщишгата (смесь 2,4и 2,6-изомеров в соотношенш 80:20) при постоянном перемешивании нагревают при 60° С в течение 60 МШ1. Полученный предполлмер (мол.вес 1348; содержание концевых изоцианатных групп 6,2%) растворяют в 39 мл диметилформамида. К раствору прикапьтают при комнатной температуре раствор 0,8 г 5ыс-(оксиметил) фосфиновой кислоты в 2 мл диметилформамида, после чего реакциошсую смесь перемешивают еще 3 ч 30 мин. Затем раствор полимера дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат при 50° С 6-8 ч.

П р и м е р 4. Синтез полиуретана на основе прлиоксипропиленгликоля, толуилендиизоцианата и (оксиметил)фосфиновой кислоты.

12,4 г полиоксипропиленгликоля с мол.вес. 1000 и 4,3 г толуилендиизоцианата при постоянном перемешивании нагревают при 85-90° С в течение 90 мин. Образовавшийся предполимер (мол.вес 1348; содержание концевых изоцианатных rpjTin 6,2%) растворшот в 39 мл диметилформамнда. К раствору прикапывают при комнатной температуре раствор 0,8 г (5мс-(оксиметил)с|юсфиновой кислоты в 2 мл диметилформамида. После прибавления всего раствора реакционную смесь перемешивают еще 3 ч 30 мин, затем раствор полимера дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат.

П р и м е р 5. Синтез полиуретана на основе полиокситетраметиленгликоля, 4,4-днфенилметандиюоцианата и диэтиламшювой соли бис-(оксиметил) фосфиновой кислоты.

В двугорлый реактор, снабженный мешалкой и капельной воронкой, помешают 0,8 г (0,0063 гх хмоль) б«с-(оксиметил)фосфшювой кислоты. При перемешивании прикапывают к кислоте 0,4 г (0,0063 г-моль) диэтиламина. После прибавления всего раствора диэтиламина реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч. Затем отгоняют бензол под вакуумом, образовавшуюся соль дважды промывают серным эфиром и спять вакуумируют. К полученной дютиламиновой соли йыс-(оксиметш1 фосфиновой кислоты прибавляют раствор 10 г предполимера (мол. вес. 1500; содержание ко щевых изоцианатных групп 5,6%) в 28 мл диметилформамида, полученного взаимодействием 6,7 г полиокситетраметиленгликоля с мол.вес. 1000 и 3,35 г 4,4 -дифешшметандиизоцианата по методике примера 1. После прибавления раствора реакционную смесь перемешивают еще 4 ч при комнаток температуре. Полученный раствор полимера дегазируют, выливают на стекло и сушат при 50° С в течеьше 8-9 ч.

П р и м е р 6. Синтез полиуретана на основе полиокситетраметиленгликоля, 4,4-дифенилметандш зош1аната и триэтиламшшвой соян быс-(оксиметил)фосф шовой кислоты.

К 1,5 г трпэтиламшювой соли (оксиметил) с{юсфшюБой кислоты, полученной на основе 0,85 г б/(с-(оксиметил)фосфнновой кислоты и 0,6 г триэтиламнна в условиях, аналогичных примеру 5, прибавляют раствор 11 г нредполимера (мол.вес 1500; содержаге1е концевых изодаанатных групп 5,6%) в 29 мл диметилформамида, полученного ш оаювс 7,4 г полиокснпропиленгликоля и 3,7 г 4,4-дифенилметандиизоцианата по методике примера 1. Реакционную смесь перемешивают 3 ч, затем дегазируют, выливают на стекло и сушат.

На основе разработшшых, согласно предлагаемому изобретеншо, полиуретанов получают самозатухаюциге пленки с высокими физико-механическими показателями: разрывная прооюсть (6) 130628 кг/см, относительное удлинение (е) 2201020%, обладаюш}1е адгезией к резине и тканям, способные к армированию стекловолокном и другими материалами.

Изучение термоокнслителыюй стойкости полимеров методом гермогравнметрни показывает, что потеря веса (5%) наблюдается при 230-240° С.

Исследо1 а1ше горючести полимеров методами распространеш1я luiaMemi, огневой трубы и гравиметрическим методом показывает, что синтезирован} ые фосфорсодержацдае полиуретаны можно отнеcni к самозатухаюшим материалам. Длина сгоревшей части ограничивается областью соприкосновения образца с шгаменем. Пленки -при сжетании в течеШ1е 30 с теряют 1-15% веса, в то время как пленки, полученные по известному способу, теряют 98% веса при сиапгании в. течение 20-30 с.

nojHiypeTaHbi могут найти примене ше в народном хозяйстве в качестве пленко- и волокнообразуюоцгх, а также декоратвно-отделочных материалов с понижещюй горючестью.

В таблице npHBCj eabi некоторые свойства самозатухающих полиуретанов на основе гидроксилсодержацщх соединений, Д1шзош шатов, бис-(окшметйл)фосф1шовой кислоты и ее солей. 7 Формула изобретения Способ получения самозатухающих полиуретанов путем взаимодействия уретанового предполимера с концевыми NCO-группами с фосфорсодержашим удпинителем цепи, отличающийся тем, что, с целью повьпиения огнестойкости конечного продукта, в качестве удлинителя цепи исполь8зуют бис-(оксиметил)фосфиновую кислоту или ее JW- и триэтиламиновую ооль и рюакцию проводят в растворе циметилформамида в течение 3-4 ч при 18-25° С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР № 360354, кл. С 08 G 18/83, 1971.