Способ получения карбамоилилированных амидов фосфорилуксусных кислот Советский патент 1975 года по МПК C07F9/40 C07F9/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМОИЛИРОВАННЫХ АМИДОВ ФОСФОРИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ

Изобретение касается способа получениа |карбамоилированных амидов фосфорилуксусных кислот общей формулы

Sо

1111

-х-сн,-с-ш

ссь I -сн-осошв

где к. -Cj-Ci, - алкоксигруппа;

метил или С1.-Сц алкоксигруппа;

Я-алкил или эамешенный алкил;

X - кислород или сера. Целевые продукты могут быть использованы в качестве биологически активных

агентов,

Алкилизопианаты реагируют с гидрокси.лсодержашимк соединениями с образованк-j

ем соответствующих уретанов. Реакция между № -(1-окси-2,2,2-трихлорэтил)-О, О-диэтилдитиофосфорилацетамидом н 3, хлорфенйлизоцианатом в присутствии тр -этиламина приводит к образованию только продукта декербоксилирования целевого соединения.

Предложен способ получения карбамойлированных амидов фосфорилуксусных

кислот приведенной обшей формулы взаимодействием К -(1-окси-.2,2,2-трихлорэтил) амида тиофосфорилуксусной кислоты общей формулы

SО СС1з

II11I

Р-Х-ШЗ-С-Ш-СН-ОН

где и. , и и X имеют указанные значения, с алкилизоинанатом общей формулы

например бензола, при С, предпочтительно при 20-50 С. Целевые продукты выделяют известными способами. Пример. К раствору 3,9 г (о,01 моль) (lЦ кcи-2,2,2-тpюнIOpэтил) амида О,О-днэтЬлдитиофосфорилуксусной кислоты, полученному из 11,2 г (о,05 моль) О,О-яиэтилдитиофосфата калия и 12,1 г {0,О5 моль) l-oKcit-2,2,2трихлорэтиламида монохлоруксусной кислоты с т.пл. 52-54 С (серный эфир-пет ролейный эфир), в сухом бензоле при 20 С -и перемешивании постепенна добавляпот 0,63 г (0,0il моль) метилизоцианата и несколька капель дибутилдиацетата олова. Реакционную смесь нагревают при температуре около в течение 3 час, затем выдерживают 1 час при комнатной температуре, фильтруют от.небольшого количества образующейся побочно си лметричной j диметилмочевины, отгоняют бензол и выдерживают 10 мин при 45-50°С/О;5 мм. Получают 4,3 г (98%) If -(1-метилкарбамоилсжси-2,2,2трихлорэтил) амида О.О-яиэтнлдитиофосфорилуксусной кислоты в виде темно-желтого масла, П,20 1,5300; Д 20 1.372

Найдено,%: JiJ 6,38; 6,43; Р 6,96; 6,8О.

C|oH,«OL5fiJt05p5t

Вычислено,%: N 6,26; Р 6,92.

При м-е Р 2. К раствору 2,4 г (0,О0615 моль) N-(1-окси 2,2,2-трихлорэтил) амида О,О диэтиляитиофосфорилуксусной кислоты в сухом бензоле при 20 С и перемешивании постепенно доба&ляют О,5 г (0,007 моль) этилизоцианата и несколько капель дибутилднацетата олова. Реакнионную смесь нагревают при тем пературе около 40 С в течение 5 час, охлаждают, фильтруют от небольшого количества образующейся побочно симметрич. вой диметилмочеввны, отгоняют растворитель. Получазют 2,8 г (98%) Jf (1-этил карбамоилокси 2,2,2««т| И Шор9тил) амида О,О Яиэтйлш тиофосфорилуксусной кислоты в виде темного масла. После кристаллиэа- или КЗ смеси одного и петролейного эфира т.пл. 66-67 С.

Найдено,%: Й6,31; 6,37; Р 7,49; .7,25.

Сд HtoClsNuQrPS

Вычислено,%:.N 6,71; Р 7,41.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 3,75 г (0,О1 моль) &$-(1-окси2,2,2 трихлорэтил) амида 0,0-дипропилдитиофосфорилуксусной кислоть, полученного из 9,4 г (о,0375 моль) О,О-дилро-

|пилдитиофосфата калия и 9,1 г (0,0375 моль) 1-окси-2,2,2-трихлорэтиламида монохлоруксусной кислоты, н 20 1,5360,

и 0,52 г (о,01 моль) метилкзошианата получают 3,9 г (92%) jf -(l-метилкарбамоилокси-2,2,2-трихлорэтил ) амида О,О-дипроШ Лдитиофосфорилуксусной кисло ты в виде масла. Кристаллизуют из смеси бензол-гексан, т.пл. 75-77,5 С.

Найдено,%: М 5,86; 5,86; Р 6,48; 6,42.

CaHrtCt N.QfP5

Вычислено,%: g 5,89; Р 6,51. П Р и м е Р 4, Аналогично примеру 1 из 4,2 г (О,01 моль)||-(1-окси-2,2« 2-трихпорэтил) амида О,О«диизопропилд тиофосфорилуксусной кислоты, полученного

из 6,3 г (о,025 моль) О,О-диизопропилдитиофосфата калия и 6,0г (О,025 моль) 1-окс -2,2,2-трихлорэтиламида монохлоруксусной кислоты, т.пл. 76-77 С (серный эфир-гексан), и О,62 г (О,О11 моль) метилвзопианата получают 3,5 г (74%) Я (1-метилкарбамоилокси-2,2,2-трихлорэтил) амида О,О-дйизопроп1шдитиофосфорилуксуоной кислоты, т.пл. 99-100 С (серный эфир -петролейный эфф).

Найдено,%: 6,11; 5,84; Р 6,75; 6,85.

Си Huds OsPSf.

Вычислено,%: и 5,89; Р 6,51.

П Р им ер 5. Аналогично примеру 1 из 4,2 г (О,О1 моль) W-(l-OKCi -2,2,2:Тризш фзтил) агодца О,О-диизопропилдитио фосфорилуксусной кисло-пл и 1,2 г (о,012 моль) Н-бутнлизонианата получают 5,0 г (96%) И -(1-Н-бутнлкарбамоилокси-2, 2,2-трихлорэтил)-амида О,СК.диизопропилдитиофоефорялуксусной кислоты. Кристаллизуют из петролейного эфира, т.пл. 1О8110°С.

Найдено,%: М 5,69; 5,55; Р 6,07; 5,98.

CtfH tC sNtOfP t Вычислено,: f 5,41;f Р 5,98. П Р и м е Р 6. К раствору 3,9 г (о,01 моль) -(1-окси-2,2,2-трюшорэтил) амида О,(-диэтиядитиофосфорШ5 - , сусной- кислоты в сухом бензоле при 2О С и перемешивании постепенно добавляют 1,3 г (0,011 моль) карбэтоксиметилизсьг цианата и несколько капель дибутилдиапетата саова. Реакционную смесь нагревают 4 час при С, выдерживают 1 час при комнатной температуре. Фильтруют от образующегося побочно осадка мочевины, фильтрат промывают 2 раза холодной во1дрй, сушат над , отгоняют раство-„|