Способ получения органополисилоксанов с пероксидатными группами Советский патент 1978 года по МПК C08G77/40 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОПОЛИСИЛОКСАНОВ С ПЕРОКСИДАТНЫМИ ГРУППАМИ

1

Изобретение относится к способу получения оргаиополнсилоксанов с нероксидатными группами.

Известен способ получения органополисилоксанов, содержащих реакционноспособные нерекиспые группы, взаимодействием органической гидроперекиси с алкокси-(ацплокси)силанами, содержаш,ими активный атом водорода в органическом заместителе, н последующим гидролизом полученного мономерного соединения. Получают снлоксаны, содержащ.ие перекисиые группы в органическом радикале.

Цель изобретения-получеиие линейных органополисилоксанов с концевыми пероксидатными группами.

Это достигается тем, что органонолисилоксаны общей формулы

OSiSi- I В

2 J

r.ieX Ci, Ri, Rz;

Rb R2 - одинаковые или различные радикалы метил, этил, винил, фенил;

/г 3-6000,

подвергают взаимодействию с органической гидроперекисью в присутствии аммиака или амина в среде инертного органического растворителя, например петролейного или серного эфира бензола, при температуре от -5 до + .

Полученные полимеры могут быть использованы в качестве сщивающего н отверждающего агентов. Каучуконодобные полимеры,

содержащие пероксидатные грунны, могут быть превращены в эластомеры без введения других агеитов вулканизации.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и

хлоркальциевой трубкой, загружают 90 г а,о}-дихлорполидиметилсилоксана (олигомера) с молекулярным весом 9000 и 300 мл петролейного эфира. Раствор охлаждают до -5С л прикапывают к нему раствор смеси

2,5 г /рв/-бутнлгидроперекисн и 1,8 г нприди;ia в 50 мл нетролейного эфира. Реакционную смесь 1 ч перемешивают при 0°С, затем нагревают до 20°С и после 30 мин выдержки фильтруют. Растворитель отгоняют в вакууме при температуре бани 20-25°С, а остаток выдерживают в вакууме при 1 мм рт. ст и 30°С до здаления следов растворителя, пиридина и грег-бутилгидроперекиси. Получено 85 г а,щ-ди-грег-бутилнероксидиметилполисилоксана, который интенсивно выделяет йод из раствора йодистого натрия, подкисленного соляной кислотой. Пример 2. К раствору 100 г сс,со-дихлорполидиметилполисилоксана,содержащего 1,5% активного хлора в 400 мл петролейного эфира, прибавляют 6 г трвт-бутилгидроперекиси и после охлаждения до 0°С при интенсивном перемешивании подают газообразный аммиак до нейтральной реакцни. Затем реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и после часовой выдер}кки фильтруют. В описанных в примере 1 условиях получено 95 г продукта, содержащего 0,6% активного кислорода. Пример 3. К раствору 50 г а-хлордиметилполисилоксана, содержащего 3,5% активного хлора в 400 мл петролейного эфира, прибавляют 5 г т/оег-бутилгидроперекиси и при охлаждении колбы проточной водой медленно подают аммиак, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20°С. Получено 46 г а-грег-бутилпероксидиметилполисилоксана. Пример 4. 200 г а,(о-дихлорполидиметилсилоксана с молекулярным весом 20 000 в 1,2 л петролейного эфира при комнатной температуре смешивают с 2,6 г полимеризующейся винилацетиленовой гидроперекиси строения СН2 СН-СН С-С(СНз)2-ООН и 2,1 г триэтиламина. После перемешивания в течение 1 ч осадок отфильтровывают от хлористого аммония, а пероксидатный полисилоксан выделяют в условиях примера 1. Получено 188 г полимера, который за счет концевых винилацетиленовых групп в мягких условиях способен вступать в реакции сополимеризации с винильными мономерами. Кроме того, концевые RO-О-Si-связи являются высокотемпературным источником свободных радикалов. in р и м е р 5. В условиях примера 4 из 100 г а,о)-дихлорполисилоксана молекулярного веса 5 000 в 400 мл бензола и 6,6 г тетраалилгидроперекиси в присутствии 3 г диэтиламина получено 94 г а,ш-дитетраалилпероксиполисилоксана, который содержит 0,6% активного кислорода и способен без дополнительного введения перекисей вулканизоваться и совулканнзоваться в эластомеры. Формула изобретения Способ получения органополисилоксанов с пероксидатными группами, отличающийс я тем, что, с целью получения линейных органополисилоксанов с концевыми пероксидатными группами, способных к свободнорадикальной сшивке и прививке, органополисилоксаны обшей формулы С1-Siгде Х С1, R,, R2; RI, R2 - одинаковые или различные радикалы метил, этил, винил, фенил;л 3-6000, подвергают взаимодействию с органическими гидролерекисями в присутствии аммиака или амина в среде инертного органического растворителя при температуре от -5 до +20°С.