СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДСОДЕРЖАЩИХ а-ОКСИПЕРЕКИСЕЙ Советский патент 1970 года по МПК C07C409/20 

Изобретение относится к области получения галоидсодержащих а-оксиперекисей.

Известен способ получения оксиперекисей, например сб-окси-р,р,р-трихлорэтил-грег-бутилперекиси, заключающийся IB том, что альдегиды, например хлораль, подвергают взаимодействию с претич.ньгми гидроперекисями, например трег-бутилгидроперекисью, с дальнейшим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 27в/о от теогрии.

С целью увеличения выхода предложена защита карбонильной группы хлораля, заключающаяся в иопользоваиии для этой цели гидрата или алкоголята хлораля. Предложенный способ -получения галоидсодержащих а-оксиперекисей, Например а-окси-р,р,р-трихлорэтилтрег-бутилперекиси, состоит IB том, что гидрат или алхоголят хлораля подвергают взаимодействию с третичными гидроперекисями, например трет-бутилгидроперекисью, с дальнейшим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 60% от теории.

Пример 1. Получение а-окси-р,р,р-трихлорэтилкумилперекиси на основе хлоральгидрата.

К 8,27 г хлоральгидрата IB 50 мл н-гексана при комнатной температуре и перемешивании добавляют 7,6 г гидроперекиси кумила. После 3 час перемешивания растворитель удаляют в вакууме. Во многих случаях синтез перекиСИ ведут в таком растворителе, который не мешает ее дальнейшему использованию. При этом стадия удаления растворителя ликвидируется. Получают от 13,5 до 14,75 г оксиперекиси, что составляет соответственно 90- ЭЗо/о от теоретического выхода. Чистота продукта по нерекисному кислороду и хлору 98

98,50/0.

Соединение представляет собой бесцветную вязкую жидкость, df 1,311; п 1,5290.

Найдено, о/,: С 43,40; Н 4,28; С1 35,47; Оакт 5,27, мол. вес (криоскопия) 302,5.

CiiHisOsCla.

Вычислено, %: С 44,07; П 4,40; С1 35,55; Оакт 5,34. Мол. вес 299,5.

Полученная по этому методу а-окси-р,р,(5трихлорэтилкумилперекись в литературе не описана.

Пример 2. Получение а-окиси-р,р,р-трихлорэтилкумилнерекиси на основе хлораля.

К ИЛ г хлораля в 75 мл н-гексана добавляют 6,8 г прокаленного поташа. охлаждают до -16°С, после чего к ней прибавляют при перемешивании гидроперекись кумила с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси 1не повышалась выше - 14°С. Затем реакционную массу еще 1 час перемешивают. Поташ отфильтровывают, растворитель удаляют в ва.кууме. Получают 13- 14 г маслообразного продукта.

Чистую оксиперекись выделяют многократной низкотемпературной перекристаллизацией из н-гексайа. Выход продукта после перекристаллизации 24-300/0.

Пример 3. Получение а-окси-р,р,р-трихлорэтил-трег-бутилперекиси.

К 8,27 г хлоральгидрата в 30 мл н-гексана добавляют при комнатной температуре и перемешивании 4,5 г трег-бутилгидроперекиси. Из реакционной массы при охлаждепии до -20°С выкристаллизовывают чистую оксиперекись. Выход 9,1 г, что составляет бОо/ц от теоретического и е два с лишним раза превышает выход «родукта, получаемого по известному ранее методу. Содержание активного кислорода 6,66 и хлора 44,95э/о. Теоретическое содержание активного кислорода 6,73 и хлора 44,8%.

Пр-имер 4. Получение а-окси-р,р,р-трихлорэтилкумилоерекиси на основе хлораль.метилалкоголята.

К 17,85 г хлор альметилалкоголята в 50 мл н-гексаяа при ком-натной температуре и перемешиваяии прикапывают 15,2 г гидроперекиси 1кумила. После 3 час леремешиваиия растворитель еакуумируют. Получают от 27,5 до 29 г а-акиси-р,р,р-трихлорэтилкумилпере:киси. Чистота продукта 87о/о, выход 85-87в/о.

Применение в ходе синтеза СаСЬ, связывающего выделяющийся спирт в комплекс, повышает чистоту целевого продукта до 99,5o/Q, выход 83-850/0.

П р е д .м е т изобретения

Способ получения галоидсодержащих а-оксиперекисей, например а-окси-р,р,р-трихлорэтил-трег-бутилперекиси, с применением третичных гидроперекисей, отличающийся тем, что третичные гидроперекиси, например гретбутилгидроперекись, подвергают взаимодействию с гидратом или алкоголятом хлораля с последующим выделением целевого продукта известными приемами.