Способ получения пероксидатных хлорсиланов Советский патент 1976 года по МПК C07F7/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРОКСИДАТНЫХ ХЛОРСИЛА ;ОВ

1

Изобретение относится к получению пероксидатных хлорсиланов с активным хлором и перекисной группой у атома кремния.

Известен способ получения кремнийорганических хлорперекисей взаимодействием

диалкил (арил)-трет-бутилпероксимагнийхлорида с органохлорсиланами при охлаждении

до -70°С.

Недостатком известного метода является сложность процесса за счет проведения его при охлаждении, а также за счет трудности выделения целевых продуктов, выход которых составляет 23%.

Для устранения этих недостатков предложено в качестве исходных соединений использовать алкилгидроперекиси.

Описывается способ получения пероксидатных хлорсиланов взаимодействием хлорсиланов с алкилгидроперекиси ми в присутствии акцептора хлористого водорода, наприMeg третичного амина. Пероксидатные хлорсиланы легко вьщеляются вакуумной разгонкой с выходом 5О-6О%. Способ позволяет получать кремнийорганические хлорперекиси без охлаждения, поскольку реакционная смесь

нечувствительна к нагреву до температуг),; кипения растворителя. При этом можью .;учать соединение общей формулы R SvlOCR), СС 4(-jTi4-ri) збым сочетанием

пероксигрупп и атомов хлора у кремния.

Пример 1. В колбу. скзбженну.ю .механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и хлоркальциевой трубкой, загружают 64,5 г (0,5 моль) свежеперегнанного диметилдихлорсилана, 5ОО мл петполейного эфира и при температуре от -5 до О С и энергичном перемешивании прикапывают смесь, состоящую из 45 г (О,.5 моль) трет-бутилгидроперекиси и 40 г пиридина в 15О мл петролейного эфира. После ЗОмин перемешивания при температуре - 5-О С реакционную смесь нагревают до комнатной, осадок хлоргидрата пиридина отфильтровывают в условиях отсутствия влаги, а фильтрат фракционируют на колонке в ..

Получают 51 г (56%) трет-бутилпероксидиметилхлорсилана (СНз),С-00-5/ (СН) --(Ц. т.кип. 26°С (10 мм рт.ст) и (20мм

20

1,4062; 0,9590;

рт.ст); Т

1)

МТ найдено 46,8; вычислено 46. пено, %: С 40,25; Н 8,26; Сб 19,12 г 1 ч оА 7 1 LO, , J, iD.d, -oiKT. ,,-c,cesiilbi-uicneHO. %: С 39,44; Н S,27;Ctl9,4 . 3,75. Si 15,37; р 2. В условиях примера 1 П ,: п м е ко; ,;стг;лтрихлорсилана и трет-бутилгидролоой: исп с В1-.1ХОДОМ 4О% получают ди-трет б 1клпероксиметилхлорсилан (СгОО), t-KCHi-Ce/т.кип. 45°С (1-2мм ;т.ст.л- ; 1,4175; 1,0151; МК найдено 63,6, вычислено 63,7. Найдено, %: С 41,86; Н 8,06; U 14,25 Si 11,20; О . 42,09; Н 8,24; Cei3, Вычислено. Si 10,94: О, акт. -условиях примеров 1 р .3. В i 1 р п м е на 21,2 г (0,15 моль) свежеперегнан , о мого метилвинилдихлорсилана, содержащего 50,.3% активного хлора (теоретическое кол чество 50,2%) и 13,5 г трет-бутилгидропе екиси, получают 17 г (58% от теореттеского) трет-бутилпероксиметипвинилхлорсилана (СНз)зС-00-&1(СН)5-()-се ; т.кип. 30°С (2 мм рт.ст.); 1,4247; ,20 М найдено 51,0, выd 0,9752; IA числено 5О,9. OOKT. кт. 18,1. Найдено, %: .1 OCXKT. S2; Вычислено, Формула изобретения Способ получения пероксидатных хлорсиланов взаимодействием хлорсиланов с соединениями, содержащими пероксигруппу, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повыщения выхода целевого продукта, в качестве соединений, содержащих пероксигруппу, используют алкилгидроперекиси, и процесс ведут в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина.