1
Изобретение относится к способу получения трет-бутилпероксиацилхлоридов общей формулы
(СН,),СОО -C-R-C-C1
О
О
где R - различные алкильные и алкенильные радикалы, которые могут найти широкое применение в привитой полимеризации и в процессах отверждения.
Известен способ получения т/эет-бутилпероксиоксалилхлорида взаимодействием гидроперекиси трет-бутила с оксалилхлоридом в растворителе - пентане при 0°С. Такой способ не пригодеп для получения последуюш;их членов этого гомологического ряда. Так сукцинилдихлорид, глутарилдихлорид и адипи.нилхлорид не взаимодействуют в данных условиях с гидроперекисью трет-бутила.
Предлагается основанный на известной реакции способ получения т/ ег-алкилпероксиацилхлоридов, заключающийся в том, что ацилхлориды подвергают взаимодействию с гидроперекисью трет-бутила в среде абсолютного этилового эфира при 2-5°С в присутствии пиридина.
Предлагаемый способ дает возможность получить с хорошим выходом ряд новых, не описанных в литературе грег-алкилпероксиацилхлоридов. Полученные соединения являются реакционноспособными ацилирующими реагентами нового типа, позволяющими вводить перекисную связь в различные олиго- либо
полимерные молекулы, способные ацилироваться.
Пример 1. К 10 г (0,065 моль) фумарилдихлорида, растворенного в 160 мл абсолютного этилового эфира, при 5°С добавляют
сначала 5,25 г (0,065 моль) сухого пиридина, а затем постепенно раствор 5,9 г (0,065 моль) грет-бутилгидроперекиси в 30 мл этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 1 - 1,5 час при этих условиях, а затем еще 2-
3 час, постепенно повышая температуру до комнатной. Солянокислый пиридин отфильтровывают и растворитель отдувают в вакууме создаваемом водоструйным насосом. Трет-бутилпероксифумарилхлорид перегоняют в вакууме. Выход сырого продукта 60%. Т. кип. 73-75°С/0,8 мм рт. ст., т. пл. 15°С, по 1,4705. Найдено, %: С 46,67; Н 5,10; С1 16,99. Вычислено, %: С 46,50; Н 5,37; С1 17,16.
Пример 2. К 7,5 г (0,045 моль) мезаконилдихлорида, растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5°С добавляют 3,55 г (0,045 моль) пиридина, а затем раствор 4,05 г (0,645 моль) грег-бутилгидроперекиси
в 30 мл этилового эфира. Смесь перемешивают 4 час, постепенно повышая температуру до комнатной. Очищают и выделяют г; ег-бутилпероксимезаконилхлорид по примеру 1. Выход 60%. По 1,4680.
Найдено, %: С 48,59; Н 5,95; С1 16,90.
Вычислено, %: С 48,99; Н 5,94; С1 16,07.
Пример 3. К 6,9 г (0,045 моль) сукцинилхлорида, растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5°С добавляют 3,25 г (0,045 моль) пиридина, а затем раствор 4,0 г (0,045 моль) Туоег-бутилгидроперекиси в 30 мл этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 4 час, постепенно повышая температуру до комнатной. Выделяют г/7ег-бутилпероксисукцинилхлорид по примеру 1. Выход 60%. По 1,4558.
Найдено, %: С 46,10; Н 6,32; С1 16,80.
Вычислено, %: С 46,07; Н 6,23; С1 17,10.
Пример 4. К 9,1 г адипинилдихлорида (0,05 моль), растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5°С добавляют 3,94 г (0,05 моль) пиридина, а затем раствор 4,5 г (0,05 моль) Гуоег-бутилгидроперекиси в 30 мл абсолютного этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 4 час. После удаления солянокислого пиридина и растворителя грег-бутилпероксиадипинилхлорид выдерживают в вакууме (0,8 мм рт. ст.) и при 35- 40°С. Выход 60%. По 1,4575.
Найдено, %: С 50,56; Н 7,09; С1 14,91.
Вычислено, %: С 50,74; Н 7,25; С1 14,98.
Предмет изобретения
Способ получения т/оет-алкилпероксиацилхлоридов, от л ич а юш,и и ся тем, что ацилхлориды подвергают взаимодействию с гидроперекисью грег-бутила в среде абсолютного этилового эфира при 2-5°С в присутствии пиридина с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
