Способ получения растворимых неполных сложных эфиров поливинилового спирта Советский патент 1975 года по МПК C08F27/12 

1

Изобретение относится « способам получения неполных ЭфИрОВ 1ПОЛ:И1ВИ.НИЛОВОГО СНйрТа

и галоидуксусных киСлот, используемых в качестве адгеЗИВОБ для .крепления литьевых полиуретанов к Металлам.

Известен способ получения растворимых «еполеых сложиых эфиров поливиадилового спирта этерификацией последнего три фтОр уксусзгой при температуре 85°С при расходе .кислоты 5 моль ;на одно вииильное звено поливинилового спирта с последующим выделением (Продуктов реакции путем разбавления реакционной смеси а|ЦетоН10М, отливан:ием ее в виде плевки, многократной промывкой пленки водой и сушкой ее.

С целью упрощения технологического процесса и расширешия ассортимента растворимых .неполных сложных эфиров поливинилового спирта предлагается осуществлять этерификацйю нри расходе кислоты от 1,0 до 1,5 моль на одно вияильеое звено пол И винило.вого спирта в среде полярных органических галайдсодержащих растворителей при температуре 100-140°С. В качестве галоидуксусных кислот 1могут быть применены, например, моНО-, ДИ-, или трихлоруксусная кислота, трифторуксусная кислота, а в качестве полярного талоидсодержащего растворителя - ароматические галоидуглеводороды (в частности, орто-, мета- или парадихлорбензол) или эфиры галоидуксусных юислот (в частности, проПиловый эфир трихлоруксусной кислоты).

Продукты, получаемые согласно изобретению, выделяют из реакционной . осаждением углеводородами (например, бензином «галоша, гексан-октановой фракцией и т. п.) и при необходимости выделяемые продукты очип.1,ают переосаждением их из растворов в кетонах (н:апример, в ацетоне), в диоксане IB

воду.

Содержание винилгалоидацетатных звеньев в получаемом полимере 1мо.жно регулировать путем изменения соотношения исходных веществ, темпер.атуры и продолжительности реакции.

Пример 1-4. В трехгорлую «олбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 5 г поливинилового спирта, 25 г трихлоруксусной кислоты и

100 г ортодихлорбензола или пронилового эфира трихлоруксусной кислоты. После нагревания реакционной массы нри 120°С в течение 0,5-4 час ее охлаждают и высаживают целевой нродукт в 6-10-.кратное, но объему,

количество к-гептана. Выделившиеся хлопья полимериого продукта отделяют от осадителя ф|и:льтрацией и сущат в вакууме (остаточное давление 2 мм рт. ст.) при 50-70°С, затем растворяют продукт в ацетоне или диоксане,

из которого высаживают его в воду, промыва3

Ют водой до нейтральной реакции И Сушат, как указано выше до постояиного веса. Продукты полностью ipacTBopHMbi в ацетоне, метилэтилкетоне, диоксане и др.

Определенное элементареым аяал-изом -содержание хлора в выделеиных продуктах Составляет 46-53 вес. %, что соответствует степени этерификацИИ 51,5-79,8 мол. %.

Пр.имер 5. Этерификацию поливинилового сп1ирта дихлоруксуоной (Кислотой -проводят по методике, о-висанной в примерах 1-4. В качестве -растворителя используют орто-дихлорбензол.

Содержание хлора в выделенном продукте, х-орошо раств-орим-OiM в огр-аиическ-их растворителях, указанных в примерах 1-4, -составляет 41,5 вес. %, что соответствует содержанию

72.7мол. % винилдихлорацетатных звеньев.

Пример 6. Этерификацию поливинилового спирта монохлоруксусной -кислотой проводят по методике, -ап-исанной в |Примерах I-4. В качестве растворителя используют орто-дихлорбензол.

Содержание хлора в выделенном продукте, х-орошо pacTBopHMOiM в -органических ра-створителях, указанных -в примерах 1-4, составляет 22,95 вес. %, что соответствует содержанию

56.8моль. % винилмонохлорацетатных звеньев.

(4

ПрИМер 7. Этерифи-кацию поливинилового с-п-ирта трифто1рук1сусн-ой к-и-слото-й проводят по методике, о-писанной в пример-ах 1-4. В качестве растворителя и-спользуют про-пил-овый трихлоруксуоной -ки-слоты.

С-одержаиае фто-ра в -выделенном про-дукте,

х-орошо растворимом в -органических paiCTBopiH-телях, указанных в примерах 1-4, составляет

37,27 вес. %, что соответствует содержанию

77 мол.% винилтрифторацетатных звеньев.

Предмет :изобретен1ия

1.Способ получения растворимых непол1НЫХ -сложных эфиров поливинилового спирта

этер ифи-кацией поливин-ил-ово-го спирта галоидуксусной 1КИСЛ-ОТОЙ при яалревании, отли-чающийся тем, что, с целью упро-щения технологи-и- -про деоса -и ра-сширен-ия а-ссортимента

неп-ол1ных -сло-жных эфир-ов поливинилового , этерификацию осуществляют при ра-сходе кислоты от 1,0 до 1,5 моль на одно винильное звен-о поливинилового сп-и-рта в среде полярных орган-ическ1их галоидсодержащих растворителей при температуре 100-140°С.

2.Способ по пи. 1, 2, отличающийся тем, что в качестве нолярного о-ргани:ческо-го гал-оидсодержащего растворителя п-рименяют галоидроизводные ароматические углеводороды или эфиры галоидуксусных кислот.