ют до 5°С, затем медленно вводят раствор И г четыреххлористого олова в 100 мл четыреххлористого углерода. По-сле 3 час контакта при той же температуре добавляют раствор едкого натра для подщелачивания, затем несколько раз нромывают органический слой водой. После концентрирования нолучают сырой продукт, который перекристаллизовывают из раствора изопронилового сннрта.
Вторая стадия.
Получение спиро- I дибензо-| а- с/ -циклогептадиен-5:2-(4-пирролид нометилдиоксолана-Г, 3)} .
6 г сниро- ( дибензо-(а- й -циклогептадиен-5:2- (4-бромметилдиоксолан-Г, 3) I растворяют в 10 мл бензола и добавляют 5,3 г гшрролидина. В течение 8 час нагревают с обратным холодильником без перемешивания. -После охлаждения бензольный раствор промывают водой, концентрируют его под пониженным давлением и получают целевой нродукт.
Третья стадия.
Полученное на второй стадии соединение растворяют в ацетоне и преобразуют в соль малеилавой кислоты, добавляя подсчитанное количество малеиновой кислоты; т. пл. 152°С; выход 76%.
Вычислено, %: С 69,16; Н 6,47; N 3,10. СгбНаэКОб.
Найдено, %: С 69,36; Н 6,45; N 3,27.
Пример 2. Малеат спиро-( дибeнзo- a -циклoгeптaтpиeн-5:2-(4-пиppoлидинoмeтилдиок-солана-Г, 3) } .
Первая стадия.
Получение опиро- { дибензо-| а- й циклогептатриен-5:2-(4-бромметилдиоксолана-Г, 3)1 . В реакторе емкостью 250 мл, снабл енном мешалкой, холодильником, термометром, хлоркальциевой трубкой и вводной трубкой, растворяют 0,1 .моль дибензо- а- rfj-циклогептатриенона в 100 .мл хлороформа и добавляют 3,7 г четыреххлористого цинка. Затем в течение
4,5 час вводят 30 мл (0,122 моль) эпибромгидрина при температуре 18-20°С. Гидролизуют раствором 6,65 г едкого натра .в 16,6 мл воды. Полученный продукт экстрагируют из органической фазы, промывают и высушивают. Затем выпаривают, перекристаллизовывают из раствора ацетона, промывают метанолом и сушат. Выход 62%; т. пл. 138°С. Вычислено, %: С 62,98; Н 4,41.
Ci8HisBrO2.
Пайдено, %: С 62,93; П 4,45. Вторая стадия.
Получение спиро- { дибензо- а- й(-циклогептатриен-5:2- (4-пирролидинометилдиоксолана-Г, 3) ) . В реакторе емкостью 500 мл, снабженном мешалкой, обратным холодильником и термометром, растворяют 0,1 моль продукта, полученного на первой стадии, и 0,5 моль пирролидина в 100 .мл бензола. Выдерживают в течение 8 час с обратным холодильником. Выпаривают досуха, осадок обрабатывают 50 мл 2 Н. щелочи и 150 мл этилацетата. Промывают водой, сушат и выпаривают. Кристаллический продукт, получеиный после выпаривания, обрабатывают 2 и. соляной кислотой и 250 мл этилацетата. Водную фазу подш,елачивают 2 н. щелочью, и полученный продукт экстрагируют из этилацетата. Затем его высушивают, выпаривают
и иерекристаллизовывают из раствора изопропилового спирта. Вы.ход 70%; т. пл. 104,5°С.
Вычислено, %: С 79,25; П 6,95; N 4,20,
C22H23NO2.
Найдено, %: С 78,98; Н 6,91; N 4,29.
Получение соли спиро- { дибензо- а- dj-циклогептатриен-5:2-(4 - пирролидинометилдиоксолана-Г, 3) | . Полученный на второй стадии продукт обрабатывают эквивалентным
количеством малеииовой кислоты в среде ацетона. Образованный осадок фильтруют, сушат и перекристаллизовывают из абсолютного этанола. Выход 66%; т. пл. 149,5°С.
Таблица 1
Таблица 2
