Способ получения триеновых спиртов Советский патент 1975 года по МПК C07C33/02 

10 мл абсолютного метилового спирта, наблюдая разогревание смеси и выделение 3,05 л {0,134 моль) пропилена. После перегонки остатка получают 21,6 г (91%) 1-метокси-5-аллил-3-винил-1-борациклогексена-2, т. кип. 60- 61°С/3 мм; По 1,5103. Найдено, %: С 75,22; Н 9,60; В 6,09. С„Н,7ВО. Вычислено, %: С 75,03; Н 9,73; В 6,14. Смесь 21,6 г (0,123 моль) 1-метокси-5аллил-3-винил-1-борациклогексена-2, 34 мл ледяной уксусной кислоты и 34 мл метилового спирта кипятят 2 час на водяной бане, удаляют в вакууме летучие продукты, прибавляют к остатку 65 мл 10%-ного едкого натра и затем при О-5°С вводят 14,6 мл 30%-ной перекиси водорода. На следующий день органический слой экстрагируют 3-70 мл эфира, сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель и перегоняют остаток. Нолучают 14,9 г (81%) 2-аллил-4-метиленгексен-5-ола - 1, т. кип. 85- 85,5°С/4 мм; 1,4895. Найдено, %: С 78,60; Н 10,62. CioHieO. Вычислено, %: С 78,85; Н 10,59. Пример 2. Аналогично примеру 1 к 39,5 г (0,285 моль) триаллилборана прибавляют 15,3 г (0,285 моль) вииилацетилена, нагревают 1 час при 50-60°С, обрабатывают 24 мл абсолютного метилового спирта, отделяют 6,8 л пропилена, перегоняют и получают 40,8 г (81% на взятый триаллилборан) 1-метокси-5винил-1-борациклогексена-2, т. кип. 79-80°С/ /4 мм; По 1,5101. Пример 3. К 23,5 г (0,175 моль) триаллилборана, помещенного в колбу, снабженную холодильником («холодный палец) и термометром, прибавляют 16,5 мл (0,175 моль) изопропенилацетилена, наблюдая самопроизвольное разогревание смеси до 60°С, выдерживают 1 час при 50-60°С, обрабатывают 38 мл метилового спирта, собирают пропилен, перегоняют остаток и получают 27,3 г (82% на взятый триаллилборан) 1-метокси-5-аллил-3-изопропеиил-1-борациклогексеиа-2, т. кип. 67- 68°С/1,5 мм; ttD 1,5107. Найдено, %: С 76,13; Н 9,85; В 5,56. CisHigBO. Вычислено, %: С 75,81; Н 10,07; В 5,69. К 11,8 г (0,062 моль) 1-метокси-5-аллил-3изопропенил-1-борациклогексепа-2 прибавляют 25 мл ледяной уксусной кислоты, наблюдая сильное разогревание смеси, прибавляют 25 мл абсолютного метилового спирта, кипятят 2 час при 80-82°С, удаляют в вакууме легкокипящие вещества, прибавляют к вязкому остатку 38 мл 10%-ного едкого натра и затем при О-5°С вводят 8 мл 30%-ной перекиси водорода. На следующий день органический слой экстрагируют 4-50 мл эфира, незначительное количество белого твердого полимера отделяют, эфирный слой сушат 2 час сульфатом натрия, отгоняют растворитель, перегоняют остаток и получают 8,1 г (79%) 5-метил-2аллил-4-метиленгексеп-5-ола-1, т. кип. 75- 75,5°С/2 мм; пи 1,4914. Найдено, %: С 79,31; Н 11,13. CuHisO. Вычислено, %: С 79,46; Н 10,91. Предмет изобретения Способ получения триеновых спиртов общей формулы где R - водород, алкил, отличающийся тем, что триаллилборан подвергают взаимодействию с винилацетиленом или его производным при температуре не выще 70°С, образовавщийся 1-борациклогексен-2 обрабатывают спиртом, к полученному алкоксипроизводному борациклогексена-2 добавляют сначала смесь спирта и органической кислоты, а затем перекись водорода и по окончании реакции выделяют целевой продукт известными приемами.