Способ получения 2-метокси-1,6-диокса-9-аза(или тио-)-спиро/4,5/ деценов-3 Советский патент 1976 года по МПК C07D497/10 C07D498/10 

Пример. Фурфурилгиоэтанол. В грехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным х лодильником с хлоркальцевой трубкой помещают 2ОО мл сухого толуола и 6,3 г метал шгческого натрия. Из капельной воронки постепенно приливают 34,7 г {О,3 мол Фypфy рилмеркаптана. По окончании прибавления пр перемешивании реакционную смесь кипятят на водяной бане до полного растворения ме- таллического натрия. К полученному фурфури меркаптиду натрия постепенно прибавляют 22 г (О,3 мол) этиленхлоргидрина в 10 мл абсолютного толуола. Затем реакционную смесь перемешивают при нагревании иде 2 час Выпавший осадок хлористого натрия растворяют, приливая к реакционной массе воду (1ОО-150 мл). Толуольный слой отделяют а водный 2-3 раза экстрагируют эфиром. Толуольные и эфирные вытяжки объединяют и сушат над прокаленным сульфатом магния. После отгонки эфира и толуола продукт перегоняют в . Выход 28 г (58%), т.кип. 108-11ООС (З мм), Т 1,5322; dT 1,2О18. « лa...w jULJe Найдено,%: С 53,47; Н 6.44; $20,48; AftU 40,84. : С 53,14; Н6,37; 52О,26 Вычислено, .06. МК-спектр, см ( « 3420.V 3120,V ,., 151О. .цм|са П р И М е р 2. 2-Метокси-1,6-диокса-9-азаспиро(4,5)деце1 3. 10 г (0,07 мол) свежеперегнанного N -фурфуриламиноэта- нола и 2 г (о,036 мол) гидроокиси калия растворяют в 16 О мл метилового спирта. Раствор помещают в электролизер, охлаждают до температуры от -15 до -18°С, а затем подвергают электролизу в течение 3 час, пропуская ток силой 2,5 а и напряжением 16в. По окончании электролиза метанол отгоняют на водяной бане при умень шенном давлении. Вещество экстрагируют абсолютным ацетатом, осадок КОН отделяют на фильтре Шотта № 4. Растворитель отгсьняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме. Выход 2,5 г (21%), т.кип. 85880с (3 мм); п 1,4820; Лд 1,1522. Найдено,%: С 56,67; Н 7,41; N 8,2О; МНд 42,45. Вычисжно,%: С 56,13; Н7,65; N 8,18; MBj, 42,80. ИК-спектр, 2830, V. 164 V. . ,1040, 1070, iflO, 3080, 332О. е р 3. 2-Метокси- N -инбутилПрим-1,6-диокса-9-азасциро (4,5)децен-3. Meтодика проведения опыта, обработки продукта аналогична описавшой в примере 2. Элек- тролиз проводят с 15 г (о,076 моп1 н-бу- тил-фурфуршшмино5 -ганола, 3 г (О,53 мол) гидроокиси калия и 2ОО мл метилового в течение 5 час при температуре от -15 до -16°С, силе тока 2,5а, напряжении 1О12в. Выход 7,2 (44%), т.кип. 9(-91°С (1 мм); 1,4800. Найдено,%: С 63,5; Н 9,85; N 6,23. , Вычислено,%: С 63,4; Н 9,31; Ы 6,1в. ПК-спектр, см: .ц 283О; я. 164О; Vc.1040, 1070, 1110. П р и м е р 4. 2-Метокси- N -гепти№-1,6-диокса-9-азаспиро(4,5)-децен-3. Методика проведения опыта и обработки продукта аналогична описанной в примере 2. Электролиз проводят с 15 г (0,06 молУ N -гептилфурфуриламиноэтанола, 3 г 10,О53 мол) гидроокиси калия и 26О мл метилового спирта в -течение 5 час при температуре от -15 до -2О°С силе тока 2а, напряжении 9в. Выход 4 г (23%); т,кип. 82-85 0 / -1 лосэ с Л . Найдено,%: С 67,2; Н 10,3; N 4,87. Вычисл8но,%: С 66,88; Н 10,1; 5,2. ИК-спектр, V. 283О; V, 164О; , 1060, . П р и м е р 5. 2-Метокси-1,6-диокса-9-тиоспиро(4,5)децен-3. Методика проведения опыта и обработтси продукта аналогичнна описанной в примере 2. Электролиз npt водят с 10 г (0,07 мол) фурфурилтиоэтанола и 4 г (0,08 мол) гидооокиси калия и 16 О мл метилового спирта в течение 4 час при температуре от -15 до -2О°С, силе тока 1,5а, напряжении 2Ов. Выход 2,3 г (18,5%); Т.КИП. 109-1120с (2 мм); 1,5110. Найдено,%: С 50,48; Н 6,74; S 16,9. , Вычислено,%: С 51,Об; Н 6,38; S 17,02. ИК-спектр, см : Q 283O, 164О; t-o-c HO5 1О7О, 102 О. Формула изобретения Способ получения 2-метокс0-1,6-диокса- 9-аза-(илн тио-) спиро (4,5) деценсж-3 ормулы где X - атом серы или аминогруппа, незамещенная или замещенная н -бутилом или гептилом, отличающийся тем, что производное фурфурола формулы бо

CH X-СН7СН ОН ЗГкалия шш натрия вереде метанола при Х имеет указанные значения, под-2,5а и напряжении 10-22в, с выделением

BeprajoT электролизу на угольном аноде иб пелевого продукта.

525688

никелевом катоде в присутствии гидроокиси

пературе от -15 до -20°С, силе тока 1,5