Способ получения хлорангидридов алифатических перфторированных кислот Советский патент 1975 года по МПК C07C53/36 

1

Изобрете}1ие относится к способу получения хлорангидридов алифатически.х перфторированных кислот, которые используют в качестве исходных веществ для получения мономеров и различных производных перфторкислот.

Известен способ получения хлорангпдридов алифатических перфторированных кислот путем обработки фтор ангидридов соответствуюП1ИХ кислот треххлористым алюминием при комнатной температуре и повышении температуры к концу процеса.

Согласно известному способу используют труднодоступный треххлористый алюминий; после проведения процесса реакционную массу нейтрализуют; процесс сопровождается образованием смолообразных трудноотделимых продуктов реакции.

С целью усовершенствования технологического процесса предлагается в качестве хлорирующего агента использовать фосген и процесс вести в присутствии катализатора - азотсодержащего органического соединения, например пиридина, при кипении реакционной массы. Выход целевого продукта близок к количественному.

Процесс осуществляют при атмосферном давлении при температуре кипения реакционной смеси (температура повышается от температуры кипения исходного фторангидрида

до температуры кипения нелепого хлорангпдрида).

Отходящие газы пропускают через холодильник и охлаждаемую до температуры от

-20 до -50°С ловушку для улавливания исходного фторангидрида и целевых продуктов и поступают на нейтрализацию. Нейтрализацию отработанных газов осуществляют с помощью щелочного раствора.

Полученные продукты идентифицируют методами ИК-спектроскопии и методом газол идкостной хроматографии с продуктами, полученными встречным синтезом.

Предлагаемый способ позволяет получать

хлорангидриды моно- и дикарбоновых перфторкислот жирного, алициклического и гетероциклического рядов непосредственно из фторангидридов, минуя стадию омыления фторангидридов до кислот при использовании

других хлорирующих агентов.

Пример 1. В обогреваемый реактор загружают 240 г фторангидрида перфторэнантовой .кислоты, 2 г пиридина. Через реакционную смесь барботируют фосген со скоростью 5-10 л/ч в течение 10 ч прп 86-120°С. Для предотвращения потерь исходного фторангидрида с потоком фосгена система снабжена охлаждаемой ловушкой. Сконденсировавшийся в исходный фторангидрид возвращается в реакцию. После окончания реаки.ии продукт ректифицируют и выделяют 215 г хлорангидрида перфторэиаитовой кислоты с т. кип. 113°С. Выход 89,5%. Пример 2. В реактор загружают 270 г дифторангидрида перфторадипиновой кислоты, 2 г пиридина. Через реакционную смесь барботируют фосген со скоростью 5-10 л/ч в течение 20 ч при температуре в реакторе 76- 120°С. После реакции продукт ректифицируют и выделяют 230 г дихлорангидрида перфторадипиновой кислоты с т. кип. 131--132°С. Выход 85,1%. Пример 3. В реактор загружают 470 г фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты, 5 г пиридина. Через реакционную смесь барботируют фосген со скоростью 5-10 л/ч при температуре 70-90°С в течение 18-20 ч. После ректификации продукта выделяют 406 г хлораигидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты с т. киц. 104- 106°С. Выход 86,3%. Предмет изобретения Способ получения хлорангидридов алифатических перфторированных кислот путем взаимодействия фторангидридов соответствующих кислот с хлорирующим агентом при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования технологического процесса, в качестве хлорирующего агента используют фосген и процесс проводят в присутствии катализатора - азотсодержащего органического соединения, например пиридина, при кипении реакционной массы.