;<:ГЮСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ^ -ФЕНИЛЭТИЛОВОГО СПИРТА Советский патент 1974 года по МПК C07C33/22 

1

Изобретение относится к способам синтеза ароматических спиртов; в частности Д-фенилэтилового спирта, который составляет 5О% состава природного розового масла, а также содержится в гвозди 1ном1 герав новом и неролиевом маслах. Этим можно объяснить большой интерес к разработке более доступных процессов синтеза -фенилэтилового спирта.

Известен способ получения -фенил- этилового спирта взаимодействием окиси этилена с бензолом в присутствии алкилирующего катализатора А1С1 . Процесс ве,дут при температуре 5-6°С и давлении 44О атм. Однако выход -фенилэтилово го спирта из реактивной чистой окиси этилена сравнительно низок (65-70%). Кроме того, применяемая для оксиэтилирования бензола окись этилена должна быть вы- сококонцентрированной, что связано с боль- шими трудностями и затратами.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта. Для достижения этой цели предлагается оксиэтилирование бензола вести осушенным контактным газом

полученным при прямом окислении этилена в окись этилена.

Процесс желательно осуществлять при температуре 5-6°С и атмосферном давлении, при молярном чзорт-ношении бензол: оксиэтилируюший; fiSBHOM 4:1, и количестве катализатора О,25 мояе..

Проведение процесса в условиях подачи большого объема контактного газа, который постоянно извлекает образовавшийся в процессе хлористый водород, и атмосферном давлении позволяет получать целевой лро- дукт с выходом 91-92% (колтество побочного продукта - дибензила - не превышает 7-8%), конверсия окиси этилена 1ОО%.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, загружают рассчитанное количество сухого бензола (т. кип. 80,1°С; {1.20

2О О,879О;П. 1,5О11) и безводного

хлористого алюминия. В реакционную , охлаждаемую ледяной водой, при постоянном перемеишвании через стеклянную трубку подают сухой контактный газ.

Реакцию оксиэтилирования бензола с контактным газом проводят при различных молярных соотношениях бензола и окиси этилена (1-2О:1-5) в интервале температур минус 5 - плюс 4О°С при продолжительности реакции от 1-20 час и количестве катализатора 1-2О%, считая на взятый в реакшпо бензол.

Необходимо отметить, что не вступивший в реакцию бензол не претерпевает ника|шх изменений и может быть возвращен в Ьикл. Выходшиий после реакции контакт ньй газ подвергают хроматографическому анализу в условиях применяемых для исхоного контактного газа. Анализ показывает .что окись этилена полностью вступает в .реакции, а другие компоненты остаются без изменения.

; Полученный в результате реакции катализат промывают дистиллированной водой до нейтрализации, сушат безводным сернокислым магнием и подвергают разгонке. Не вступивший в реакцию бензЬл oTJroHsaoT при атмосферном давлении, а продукты реакции-под вакуумом.

V

В результате реакции из катализата вь)иеляют следующие фракции:

Т 80-8О,1°С i П 91-92 С/8 мм рт. ст. Ш 138-139°С/8 мм рт. ст. Остаток Потери

Все полученные фракции, кроме определения их основных физико-химических констант, подвергают хроматографическому и ИК-сцектроскопическому анализам. / I фракция по физико-химическим константам (т. кип. 80-8О,1°С;

Я 20 4 20

1,so 12) представляет

0,8792; П

D

собой не вступивщий в реакцию бензол. Физико-химические константы применяемого для реакции бензола: т. кип, 8О,1 С

2°

9П

fl i.SOll. Хрома 4

О,879О;

J

торрафический анализ данной фракции показывает наличие только бензола.

П фракция по физико-химическим константам (т. кип, 91-92 С/8 мм рт. ст.;

20

20

d

1,5299) пред1,0253; /7 ставляет собой -фенилэтиловый спирт. Физико-химические константы jS -фенилэтилового спирта: т. кип, 98-1ОО С/

25

/12 мм рт. ст.;

1.0235;

1 16,18 -(5337, Мол. в. J3 -фенил- ,|

этилового спирта: найдено 122,О1; вы- j числено 122,169.

Найдено, %: С 78,59; Н 8,27.

Вычислено, %: С 78,65; Н 8,25.

М R JJ для

/ -СНз-СЩ-ОН

.найдено 36,70; вычислено 37,Об,

Хроматографический анализ (условия анализа: аппарат Цвет-1, длина колонки 3 м, температура колонки 16О°С, газ-носитель - гелий, фаза жидкая - силиконовое масло на ТНД ТСМ, Р 20 кг/cм) показал, что данная фракция состоит из 98,5% J3 -фенилэтилового спирта.

Структура полученного ft -фенилэтилового спирта доказана с помощью ИКспектрографнческого анализа (ИКС-22). Наличие полос 3060, ЗО2О, 161О, 1595, 745 и 695 и группы полос в обла-1

сти 1960-1740 см говорит о присутствии монозамешенного кольца, полоса при 3440 . см-1 подтверждает присутствие гидроксильной группы, а полоса при 1О60 см первичной гидроксильной группы.

П1 фракция представляет собой симмет- ричнь й дифенилэтан, который имеет следующие физико-химические константы: т. кип.

,50

138Т-139 С/8 мм рт. CT.j

0,966

рс;

П 1,5704. Мол. в.: найдено 181,987

Л вычислено 182,252.

Найдено, %: С 92,16; Н 7,81.

Вычислено, %: С 92,26; Н 7,74.

Структуру полученного симметричного дифенилэтана определяют ИК-спектроскопи- Ческим методом.

Пример 1. Для реакции использу 234 г бензола и ЗОО л/час контактного газа.

Состав контактного газа; %:

Окись этилена 1,45

Этилен.1,5

COg1-0

Воздух96,05

А1С1 применяют в количестве 23,4 о

(10% по-отношению к бензолу).

Опыт проводят при.- , продолжительность реакции 4 час.

После обработки получают 239,9 г катализата. При разгонке выделяют следуюши фракции:

Г (80-8О,1°С)

207,8 г бензол 5 |I (91-92°C/8 MM рт. ст.) 28, P -фенияэтилового спирта Остаток 1,1 г Потери 2,5 г Пример 2. Для реакции исп зуют 234 г бензола и ЗОО л/час к ного газа. Состав контактного газа, %: Окись этилена Этилен1,3 ,0 Воздух96,05 Применяют 23,3 г А1С1 (1О% ношению к бензолу). Опыт проводят при 5 С, продолж ность реакции 4 час. После обработки получают 262,4 тализата. При разгонке выделяют сл щие фракции: Т (8О-8О,1°С) 169,2 г бензола П (91-92°С:/8 мм рт. ст.) 85,9 JJ-фенилэтилового спирта Остаток 4,6 г Потери 2,7 г Пример 3. Для реакции зуют 234 г бензола и 300 л/час к ного газа. Состав контактного газа, %: Окись этилена1,45 Этилен1,5 ,0 Воздух96,05 Применяют 23,4 г А1С1 (1О% ношению к бензолу). Опыт осуществляют при 2О С, пр жительность реакции 8 час. После обработки получают 268,3 тализата. При разгонке выделяют сл щие фракции: - I (80-80,1°С) 155,4 г бензол П {91-92°С/8 мм рт. ст.) 32,6 -фенилатилового спиртаI Ш {138-139°С/8 мм рт. ст.) 71,9 г . сймметричного дифеннлэтана Остаток 5,6 г Потери 2,8 г П р и м е р 4. Для реакции использут 234 г бензола и ЗОО л/час контактноо газа, в котором содержание окиси этилена составляет 1,45%. Применяют 46,8 г А1С1. Опыт проводят при 20°С, продолжительность реакции 4 час. После обработки получают 256,33 г катализата. При разгонке выделяют следущие фракции: 1 (8О-8О,1°С) 174,1 г бензола П (91-92°С/8 мм рт. ст.) 5,1 г -фенилэтилового спирта И 138-139°С/8 мм рт.. ст. 45,13 г симметричного дифенилэтана Остаток 28,9 г Потери 3,1 г Предмет изобретения 1.Способ получения -фенилэтилово- . го спирта оксиэтилированием бензола в присутствии катализатора - хлористого алюминия - с последующим выделением целевого продукта известными приемами i, о т л и- чающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, оксиэтилирование ведут осушенным контактным газом, полученным при прямом окислении этилена в окись этилена. 2.Способ по п. 1,отличающийс я тем, что процесс осуществляют при температуре 5-6°С и атмосферном давлении. 3.Способ по п. 1, отличающийс я тем, что. процесс ведут при мол5фном соотношении бензол:оксиэтилкруюший агент, равном 4:1, и количестве катализатора 0,25 моль.