Способ получения производных 1,3-диоксена Советский патент 1976 года по МПК C07D319/06 

Изобретение относится к способу получения производных 1,3-диоксена фopмyлыJt R. - .СНл гце I - алкил или арил, Эти соединения находят применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Известен способ получения 2-фенил-1,3 -диоксена нагреванием при 125 С 5-толу; олсульфоната-2-фенил-5-окси-1,3-диоксана с едким-кали По этому ciToeo получают 1,3-диоксены с выходом, не превышающим 4О%. Исходные 5-окси-1,3-диоксаны получают конденсацией глицерина с карбонильными соединениями в присутствии кислотных катализаторов с выходом менее 2О%, Ниэ «йй выход обусловлен преимущественным образованием (до 6О%) изомерных 4-окси метил-1,3-диоксоланов, т, е, используемые в известном способе исходные 5-окси-1,3-диоксаны являются труднодоступными соединениями. Для повышения выхода целевого П1юдукJTa и упрощения технологии процесса по прей лагаемому спосо производное 4-хлорме- тнл-1,3-диоксйна формулы II R |где R имеет указанные значения, нагревают до 6О-2ОО°С в присутствии щелочного (катализатора. i Процесс предпочтительно проводят в сре де растворителя. В качестве щелочного катализатора мож- 1но применять алкоголяты или гидроокиси металлов, преимушественно щелочных. Исход})ые 4-хлорметил-1,3-яиоксаны (формулы II можно легко получить по реак ции Принса межву Хлористым аплилом и альдегидом, I Пример 1. Получение 2,4,6-грЛi метил-1,3-диоксена,

D термостатируемую колбу, снабженную г эзоподводящей трубкой, магнитной мешалкой, обратным холодильником к капельной воронкой, помещают 200 мл трет-бутйлового спирта, 39 г тонкоисмельченного металЦ пического калия, и при 8О С и интенсивном перемешивании медленно прикапывают 4-хлорметил-2,6-диметил-1,3-диоксан (82 г) Через 8 ч реакционную массу охлаждают, отфильтровывают и перегоняют в вакууме. Получают 56 г (выход 88%) 2,4(6-триметил-1,3-диоксена с т. кип. 56-58 С/9 мм рт. ст., 1,4487. Элемвнтн гй анализ соответствуе-г формуле ,, О j. Гидрирование на никеле Ренея приводит к получению 2,4,6-триметил-1,3-диоксана с количественным выходом. Последний идентифицируется хроматографическим сравнением времени удерживания с заведомо синтезиро ванным офазцом.

Пример 2. Получение 2,|6-дифенил-4-метип- 1,3-диоксена.

Аналогично примеру 1, используя 4-хпорметип-2,6-дифе:шл-1,3-диоксан в растворе йиридина при температур 12О С и времени реакции 16 ч с выходом 77% попучают 2,6гЯифенип- ь№тш1-1,3-диоксен d т. кип.il61-133 С/1,5 мм рт. ст., ,5325.

Фо{)мула Иообретения

1.Способ получения производных 1,3-диоксена формулы

о о

: :

И

где R - алкил или арил, нагреванием производный 1,3-дноксана в присутствии щелочного катализатора, Отличающийся тем, что, с целью увеличения .выхода целевого продукта и упрощения тех- нологии процесса, в качестве производного1,3-диокс ана используют с6отве ственно 2,6-дизамещенный 4-хлорметил-1,3-диоксан,

2.Способ по п. 1, отличаюш и и с я тем, 1то п рцесс | проводят б среде растворителя. .

Источники информацией, пpиняtыe во эни мание при экспертизе:

1. Гетероциклические соединения, под, .редакцией Р. Эльдерфильда, ИЛ. М., 1960Ь, „стр. 45-47. (трототип).