1
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения трет-бутилнероксиалкилбензолсульфонатов, которые являются инициаторами полимеризации виниловых мономеров и могут быть использованы для синтеза различных перекисных соединений, панример простых перекисных эфиров.
Известен способ получения трет-бутилперокснметилбензолсульфоната путем взаимодействия оксиметил-трет-бутилперекисей с бензолсульфохлоридом в присутствии трехкратного избытка пиридина в среде четыреххлористого углерода при температуре от -5 до -10°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 30%.
Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и трудность выделения его в чистом виде с применением многократного промывания и осушки реакционной массы.
С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предложен способ получения трет-бутилнероксиалкилбензолсульфонатов взаимодействием оксиалкилтрет-бутилперекиси с бензолсульфохлоридом в среде инертного органического растворителя в присутствии основания при охлаждении с последующим выделением целевого проукта известным способом, заключающийся в том, что в качестве основания используют неорганическое основание, такое, как едкое кали в виде порошковой щелочи, и процесс
ведут, предпочтительно, при температуре от -5 до -30°С.
Для определения физико-химических констант полученные соединения дополнительно очищают, а их чистоту контролируют хроматографически. Очистка проводится с помощью колоночной хроматографии на П-ой степени активности. Ввиду высокой температуры кинения данные соединения невозможно перегнать, поскольку при перегонке происходит
разложение целевого продукта. Структура полученных соединений подтверждена молекулярным весом, элементным анализом, MR/; ИК- и ЯМР-опектрами.
Пример 1. Получение трет-бутилпероксиметилбензолсульфоната.
К раствору 6 г (0,05 моль) оксиметилтрет-бутилперекиси в 70 мл абсолютного диэтилового эфира при 0°С приливают 8,8 г (0,05 моль) бензолсульфохлорида. Реакциопную смесь захолаживают до -10 -15°С и при интенсивном перемешивании в течение 2 час небольшими порциями присыпают 5,6 г (0,1 моль) порошкового едкого кали. После добавления тцелочи смесь перемешивают до
отрицательной реакции на галоген. Реакциониую массу быстро фильтруют,Осадок промывают эфиром. Растворитель под вакуумом и продукт хроматографйр-у-ют в среде ацетон: эфир (1:1 об. ч). Трет-бутилпероксиметилбензолсульфоиат представляет собой малоподвижную бесцветную жидкость. Константы приведены в таблице.
Выход 16,8 г (90о/о).
Физико-химические свойства полученных трет-бутилпероксиалкилсульфопатов приведены в таблице.
1,4970,
данные
D
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ВСЕСОЮЗНАЯ |ПлТЕНТ:^;1--^ПаШ"КН;^Я | 1973 |
|
SU391135A1 |
| Третичнобутиловые перэфиры диалкилфосфонкарбоновых кислот, проявляющие инициирующие свойства при полимеризации метилметакрилата, и способ их получения | 1974 |
|
SU531810A1 |
| Способ получения акриловых или метакриловых эфиров -оксиалкилперекисей | 1977 |
|
SU631509A1 |
| Способ получения перекись замещенного производного целлюлозы | 1975 |
|
SU659576A1 |
| @ , @ Бис(трет-бутилпероксиалкил)овые эфиры @ , @ -азо-бис-изомасляной кислоты в качестве инициаторов радикальной полимеризации или олигомеризации ненасыщенных соединений или исходных продуктов для получения реакционноспособных полимеров и способ их получения | 1978 |
|
SU883026A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ а-ОКСИАЛ КИЛ ПЕРЕКИСЕЙ-! А ЯВОГС: | 1971 |
|
SU300455A1 |
| Способ получения глицидиловых эфиров 2(3)-диалкилфосфоналканолов | 1980 |
|
SU910646A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТОКСИИЗОБУТИЛИЗОЦИАНИДА | 1990 |
|
RU2026857C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-МЕТИЛВИНИЛФЕНИЛОВОГО ЭФИРА | 1964 |
|
SU165448A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы-(ПИРРОЛИДОНИЛ-АЛКИЛ) ГЛИЦИДИ-ЛОВЬ[Х ЭФИРОВ | 1971 |
|
SU293803A1 |
Пример 2. Получение р-трет-бутилпероксиэтилбеизолсульфоната.
К раствору 6,7 г (0,05 моль) р-оксиэтилтрет-бутилперекиси в 70 мл абсолютного диэтилового эфира при 0°С приливают 8,8 г (0,05 моль) бензолсульфохлорида. Реакционную смесь захолаживают до -5 -10°С при интенсивном перемешивании и в течение 1 часа небольшими порциями присыпают 5,6 г (0,1 моль) порошкового едкого кали. Далее реакционную массу перемешивают до отрицательной реакции на галоген, фильтруют и осадок промывают эфиром. Растворитель удаляют в вакууме. Остаток хроматографируют на окиси алю.миния П-ой степени активности в системе ацетон: эфир (1:1 об. ч.). Продукт представляет собой бесцветную малоподвижную жидкость.
Пред м е т изобретения
