Способ получения алкилтиоалкилмалоновых эфиров Советский патент 1975 года по МПК C07C153/07 

1

Изобретение относится к способу получения алкилтиоалкилмалоиовых эфиров, которые могут найти применение в качестве мягчптелей, гербицидов и промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения алкилтиоалкилмалоновых эфиров при взаимодействии ссхлордиалкилсульфида с натрпймалоновым эфиром при нагревании. Выход целевого продукта -30%.

К недостаткам известного способа относятся низкие выход и чистота целевого продукта.

С целью устрапения указанных недостатков предлагается обрабатывать циик броммалоновым эфиром и а-хлортиоэфиром в присутствии двухлористой ртути в качестве катализатора в среде этилацетата с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Выход целевого продукта 50-60%.

Реакцию проводят следующим образом.

В круглодонную колбу, снабженную мещалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают цинк в виде топкой стружки, покрывают его безводным этилацетатом, при перемешиванпц постепенно прибавляют смесь броммалонового эфира и а-хлортиоэфира при молярном отношении броммалоновый эфир: а-хлортиоэфир: циик,

равном 1 : 1: 1 ; 5. Через 1 час реакция закаичивается. Реакционную смесь сливают с избытка цинка, гидролизуют 10%-ной уксусной кислотой, отделяют этил ацетатный слой, промывают его насыщенным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель и перегоняют продукт в вакууме. Характеристики синтезированных соединений представлены в таблице.

(С 0);

- 1750-1730

ИК-спектр, см 1120-1040 (простая эфирная группа); 640- 600 ( С -S).

Прпмер 1. Синтез этилтнометплмалонового эфира.

К 0,15 г-атом цинка и 50 мл этилацетата при перемешивании прикапывают смесь, 0,1 г-моль броммалонового эфира и 0,1 г-моль хлорметилтноэтилового эфира. По окончании реакции смесь разлагают 10%-ной уксусной кислотой, органнческий слой промывают 10%-ным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат прокаленным сульфатом натрия, отгоняют растворитель и перегопяют продукт в вакууме.

Прпмер 2. Синтез (пропилтио) -метилмалонового эфира.

К 0,15 г-атом цинка в виде тонкой стружки, этилацетату и двухлористой ртути в качестве катализатора прикапывают смесь 0,1 г-моль броммалонового эфира 0,1 г-моль а-хлорэтилтиопропилового эфира, гидролизуют разбавленной уксусной кислотой, промывают этилацетатный слой насыщенным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат над безводным сульфатом натрия, отгоняют этилацетат и церегоняют продукт в вакууме.

Предмет изобретения

Способ получения алкилтиоалкилмалоновых эфиров, отличающийся тем, что цинк подвергают взаимодействию с броммалоновым эфиром и а-хлортиоэфиром в присутствии двухлористой ртути в качестве катализатора в среде этилацетата с последующим выделением целевого продукта известным способом.