СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ J3-KETOАЛЬДЕГИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C47/02 C07C45/45 C07C49/04 

Изобретение относится к способу получения р-кетоальдегидов.

Известен способ получения р-кетоальдегидов, например 2-метилпентаналь-1-она-3, заключающийся в том, что кетоны, например метилэтилкетон, подвергают взаимодействию с этиловым эфиром муравьиной кислоты и этнлатом натрия, полученная соль кетоальдегида разлагается затем до кетоальдегида.

Предложенный способ является новым, так как он позволяет в одну стадию получить наряду с известными р-кетоальдегидами не описанные в литературе соединения.

Предложенный способ получения р-кетоальдегидов заключается в том, что а,а-хлорированные простые эфиры обрабатывают в среде этилацетата смесью а-бромированных кетонов с цинком, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Общие условия проведения реакции.

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают цинк в виде тонкой стружки и покрывают безводным уксусноэтиловым эфиром. При перемещивании постепенно прибавляют смесь а,а-дихлорированного эфира и а-бромкетона. Соотношение исходных компонентов сс-бромкетона, а,а-дихлордиметилового эфира и цинка 1 :2 ; 2. Через 1 час

реакция прекращается. Реакционную смесь сливают от избытка цинка и гидролизуют разбавленной уксусной кислотой, эфирный слой отделяют от водного, промывают насыщенным раствором NaHCOa, снова водой и сущат безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют.

Синтез 2-этилгексаналь-1-она-3. В колбу с цинком (0,2 г-ат) и этил ацетатом (50 мл) через капельную воронку вносят смесь а-бромдипропилкетона (0,1 г-моль) и а,а-дихлордиметилового эфира (0,2 г-моль}.

В результате экзотермического взаимодействия температура реакционной массы достигается 35-40°С. По окончании реакции смесь гидролизуют 10%-ной уксусной кислотой, эфирный слой промывают водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия, снова водой и сушат су.1ьфатом натрия.

После отгонки эфира продукт перегоняется в вакууме; т. пл. 3-этил-2-н-пропил-1,5-бензодиазепина 193-194°С. (0,1 г-моль) и а,а-дихлордиметилового эфира (0,2 г-моль). Реакция протекает при 30-35°С. Затем реакционную смесь гидролизуют 10%ным раствором уксусной кислоты, промывают водой, раствором NaHCOs, снова водой и сушат безводным сернокислым натрием. Продукт перегоняют в вакууме; т. нл. З-метил-2этил-1,5-бензодиазепина 196-197°С. Данные анализа полученных р-кетоальдегидов приведены в таблице. 6 Предмет изобретения Способ получения р-кетоальдегидов, например 2-метилпентаналь-1-она-3, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса а,а-хлорированные простые эфиры, например а,а-дихлордиметиловый эфир, обрабатывают в среде этилацетата смесью а-бромирсванных кетонов, например сс-бромдиэтилкетона с цинком, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.