Способ получения полифосфазенового каучука Советский патент 1977 года по МПК C08G33/02 

та формулы H{CTjC)CH26Me, гдеП 1 3, и аллилфеноксида формулы Чо-, м-, п -)СНл iCHj, Cg Н4 ОМе, где Ме щелочной I металл. Процесс ооушесгвляют в растворе тетрагидрОфурана. Форпопнмер выделяют осаждением в воду с последующим пере осаждением ацетонЪвых растворов полимера сна чала в воду, а затем в петролейный эфир. Полученные форполимеры, содержащие различные кодичествааллилфеноксидных группо являются аморфными, прозрачными, каучукоподобными, негорючими высокомолекулярными соединениями. Температура стекло- вания их. от - 5О до -7О°С. Они раство римы в обычных органических растворителях. В результате радиационного облучения они превращаются в нерастворимые продукты. В зависимости от соотношения насыщенных и ненасыщенных групп в молекуле полифосфазена и дозы облучения набухаемость и каучукоподобность продукта могут меняться в широких пределах Отличительная особенность форполимеров, содержащих ,аллнлфеноксидные группы, состо в том, что эти полимеры .растворимы в досгупных органических растворителях и способ ны отверждаться paдиaциo iным путем, тог- да как их термическая вулканизация (100 С как в присутствии инициаторов {например, такого распространенного, как динитрил азобисиаомасляной кислоты), так и в их отсутствие не. приводит к получению сшитых полимеров. Полифосфазены, не содержащие аллилфеноксидных групп, а обрамленные лишь фторалкоксидными группами типа не сшиваются под действам радиационного облучения до 20 Мрад) термически и в присутствии инициаторов, оставаясь растворимыми в органиче ;ких растворителях. Предлагаемый способ сшивания полифосфа зеновых каучуков не требует повышенных температур, что позволяет вулканизовать изделия из них в контакте с материалами, нагревание которых недопустимо, Пример. Раствор смеси алкоголята и фенолята, приготовленный из 0,75 г (О,1О8 моль) лития, 14,3 г (О,108 моль) 2,2,3,3-гетрафторпропанола-1 в 54 мл абсолютного -тетрагидрофурана и 0,084 г (О,012 моль) лития, 1,6 г (0.012 моль) о-аллнлфенола в 6 мл абсолютного тетра- гиярофурана, прикапывают к 6,98 г (0,06 моль) полидихлорфосфазена в 120 мл абсолютного тетрагидрсфурана. Смесь пе- ремеилшпют при комнатной температуре в теченно 2О ч, затем добавляют раствор алкоголяга, приготовленный йз О,42 г (0,06 моль) лития н 7,9 г 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1 в ЗО мл абсолютного тетрагвдрофурана. Смесь .кипятят в течение 5 ч. Полимер высаживаю-т в воду, пере осаждают из ацетона в воду и из ацетона в петролeД IЫй эфир,, Выход 5,3 г. Полимер аморфный, каучукоподобный. негорючий, растворим в ацетоне, тетрагидро фуранее диметиловом эфире диэтиленглйкопя. п 3,02 дл/г (25, тетрагидрофуран); т. ст. -5О°С. После облучения на источнике в вакууме дозой 2О Мрад (при мощности дозы 2 Мрад/ч) полимер сохраняет каучук оп од оби (х;ть, но не расгворяет :я в органических растворителях, указанных выше. Негорючий. П р и м е р 2. Форполимер получают по примеру 1 и подвергают облучению дозой 10 Мрад. После облучения получают нерастворимый каучук оп од обный продукт. П р и м е р 3. Форполимер получают по , примеру 2, но в отличие от него форполимер облучают на электронном ускорителе дозой 20 Мрад. После облучения получают нерастворимый каучукоподобный продукт, П р и iv. е р 4. Форполимер получают по приемру 1, с той пишь разницей, чтп пер. вую порцию алкоголята готовят из 0,42 г (О,06 моль) лития и 8,04 г (О,О6 моль) о-аллилфенола в 30 мл тетрагидрофурана и 0,42 г (0,06 моль) лития, 7,9 г 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1 в 30 мл тетрагидрофурана.. ., Выход 8i,4 г. Форполимер эластичен, растворим в тех же растворителях, что к форполимер по примеру 1; г, ст. -70 С. После облучения у -лучами на источнике. дозой 20 Мрад полимер не растворяется в указанных растворителях. Эластичные свойства его сохраняются; т, ст. -60°С, Пример 5„ Форполимер получают по примеру 3, но в отличие от него форполимер облучают дозой 10 Мрад, после чегс от также теряет свою растворимость, но эластичные свойства сохраняются; т.ст. -60°С. Форполимер получают Пример 6. по примеру 1, нагревают при 12 ч, Полимер остается растворимым, 1 0,38 дл/г (25°С, тетрагидрофуран). Lnp р 7. Форполимер потачают Прим 100 С в тепо примеру 1, нагревают при lOUC в чение 12 ч в присутствии 1% динитрила азобисизмасляной кислоты. Полимер остается растворимым. о-6.

mf Л Р Р« « Р°ФУР «)гЧ 1.08 дл/г (254 .дрофуран);

1Ь р И м в р а. Раствор алкогопята, при-т. стГ-бО С

гого лвв«ый из 1.26 г (О 18 моль) ™гияПример 10. Форполнмер получаюг

и 23,76 г (ОД8 моль) 2,2,3,3-гетрафтор-по примеру 5. подвергают обработке по пЬи

пропанола.1 в 9О мл абсолютного; тра. . Полимер сохраняет .T

(О - в.96 г 7,р0.58 дл/г (25с. ) 1О,06 моль) полиднхлорфосфазена в 120 мл«н Jau/.

тетрагвдрофурана. Смесь перемешивают при

комнатной температуре в течение 24 к.Формула изобретения

ление полимера проводят по примеру 1.10ооретения

ых д , г.Способ получения палйфосфазенсжого кауПолимер растворим в ацетоне, тетрагидро-чука путем взаимодействия вые оком олекуФУране, нитробензоле, перидине; диоксане,лярного полидизшорфосфазена со смесью фехинолине.иолятов и ажоголятов фторированных спир ПР °о ° С, тетрагидрофуран), в растворе органического растворителя

т. ст. -5О С.с последующим выделением продукта и его

после Облучения . дозой 2О-Мрад поли- .Ьулканизацией, о тличающнйся

мер сохраняет растворимость, и температу-р, что, с целью упрощения переработки

, фоппТ Г -i вулканизации каучукоподобного полифосф.

- г/А:- - is o™rn;:rrj--:.

чение 12 ч. Полимер остается растворимым.радиационным способом.

472560