Способ получения эфиров 2-алкокси3,4-дигидропиранов Советский патент 1975 года по МПК C07D7/10 

сутствИи 1,8 г едкого кали получают 14,0 г (выход 71,0%) продукта II с т. кш. 75°С при 1,464:5, df 1,0013. Найдсло, %. С 66,75; Ы 9,12; MRn 54,68. CuHisOs. Вычислено, %: С 66,64; Н 9,15; MRn 55,52. П р II м ер 3. Синтез 2-(2-:ви1шлоксиэто1КСи2-зтокси) -3,4-дигидропирана (III) В условиях, олисанных выше, из 18,8 г (0,1 молл) 2-(2-окоиэтокси-2-этокои)-3,4-дигидропираиа в присутствии 2,0 г едкого кали получают 10,7 г (выход 50,0%) проду-кта III с т. кип. 107С при 2 мм рт. ст., ng 1,4682, df 1,0540. Найдено, %: С 61,70; Н 8,32; MRn 56,52. CiiHi8O4. Вычислено, %: С 61,66; Н 8,47; MRo 57,31. Пример 4. Синтез 2- (2-глицидилоксиэто:кси) -3,4-Д|И ГидрО:Пирана (IV) К смеси 7,2 г (0,05 моля) 2-(2-оксиэтокси)3,4-дигидролирана и 3 г КОН медленно прикалывают 6,9 г (0,075 моля) зпихлоргидрина, перемешивают при комнатной температуре 8 час, разбавляют водой со льдом и экстрагируют эф|иро.м. Эфирные вытяжий промывают водой для удаления ис.ходных соединений, сушат над Na2S04. Отгоняют эфир и фракционируют под вакуумом. Нолучают 5,4 г (выход 54,0%) продукта, т. кип. 102°С при 4 мм рт. ст., п2о 1,4706, df 1,1147. Найдено, %: С 59,98; Н 8,il5; MRo 50,17. CioHi6O4. Вычислено, %: С 59,98; Н 8,05; MRD 51,08. Н р и м е р 5. Синтез 2-(2 -глицидилокоиэтокси-2-этокои) -3,4-дигидролирана (V) В условиях примера 4 из 9,4 г (0,05 моля) 2- (2 -оксиэтокси-2-этокси) - 3,4-дигидролирана и 6,9 г (0,075 моля) апихлоргидрииа в присутствии 3 г КОН лолучают 6,5 г (выход 54,1%) L iJItll ( 1 J. X-.V л. л. т. кил. 146°С ори 3 мм рт. ст., лродукта (V); п 1,4710; df 1,1162. Найдено, %: С 59,07; Н 8,11; MRo 61,17. Cl2H2oO5. Вычислено, ,%: С 59,00; Н 8,25; MRn 62,16. Пример 6. Синтез 2- (4-глицидилоксибутокси)-3,4-ди1гидропирана (VI) В условиях примера 4 из 8,6 (0,05 моля) 2-(4-оксИбутокои)-3,4-дигадропирана и 6,9 г (0,075 моля) эпихлоргидрина «в присутствии 3 г КОН получают 7,7 г (выход 67,0%) лродукта (VI), т. кип. 118°С при 1 мм рт. ст., 1,4635; df 1,0639. Найдено, %: С 63,07; Н 8,74; МНв 59,70. Ci2H2o04. Вычислено, %: С 63,13; И 8,83; MRo 60,38. Нример 7. Синтез 2-(2-лролин-2-илоксиэто;кси)-3,4-д|игидр0пирана (VII) К 30 мл диэтилового эфира прибавляют 2,3 г (0,1 моля) Na, разбитого в кипящем толуоле и лромытого эфиром и прикапывают 14,4 г (0,1 моля) 2-(2-оксиэто.кси)-3,4-дигидропирана, перемешивают в течение 2 -час, лри комнатной температуре, медленно прикалывают 11,9 г (0,1 моля) бромистого пропаргила и перемешивают лри температуре кипения эфира в течение 5 час. Смесь разлагают водой, эксграгируют эфиром, эфирные щытяжкп промыиают йодой для удаления пелрореагировавшего 2-(2-окоиэтокси)-3,4-дигидроп11рана и сушат над Na2S04, отгоняют эфир н фракнионпруют под вакуумом; лолучают 14,7 г (выход 80,9%) продукта (VII), с т. кил. 93°С при 4 мм рт. ст., ng 1,4735; df 1,0639. Найдено, %: С 65,91; Н 7,67; MRc 48,09. СшНиОз. Вычислено, %: С 65,91; Н 7,74; MRn 48,64. Пример 8. Синтез 2-(2 -пропин-2-ил-окс11этокси-2-этокси)-3,4-дигидропирана (VIII) В условиях примера 7 из 9,4 г (0,05 моля) 2-(2-оксиэтокси-2-этокси) - 3,4-дигидропирана, 1,15 г (0,05 моля) Na в 30 мл эфира, 5,9 г (0,05 моля) бромистого пранаргила получают 8,0 г (выход 70,8%) иродужта (VIII) с т. кип. 116°С при 1 мм рт. ст., п2о 1,4746; df 1,0750. Найдено, %: С 63,71; Н 8,07; MRc 59,22. Cl2Hi804. Вычислено, %: С 63,70; Н 8,02; ЛШь 59,52. Пример 9. Синтез 2-(3-пропин-2-Ил-окс11пропоксн) -3,4-дигидропнра11а (IX) В условиях примера 7 из 7,9 г (0,05 моля) 2-(3-оксилропокси)-3,4-дигидропира11а, 1,15 г (0,05 моля) Na в 30 мл эфира, 5,9 г (0,05 моля) бромистого лропаргила получают 6,9 г (выход 70,5%) продукта (IX) с т. кип. 74°С при 1 мм рт. ст., п20 :1,4698; df 1,0396. Найдено, %: С 67,39; Н 8,08; MRn 52,65. CiiHieOs. Вычислено, %: С 67,32; Н 8,22; MRp 53,26. Предмет изобретения 1. Способ нолучения эфиров 2-алкокси-3,4дигидропиранов формулы I OR - OR. где R - алкил или алКоксиалкил и Ri -ниил, глицидил или пропинил-2, отлича1ош,ийся тем, что спирты дигидопиранового ряда формулы II где R имеет указанные значения, подвергат взаимодействию с ацетиленом, элихлоргидином или галогенлронаргилом соответственно выделяют целевой продукт обычными приеами. 2. Способ по л. 1, отличающийся тем, то в случае, если в соединении формулы 1 I-винил, соединение формулы II подвергат взаимодействию с ацетиленом лри нагреании лод давлением в присутствии щелочиоо агента, налример едкого кали. 56

3. Соособ по п. 1, отличающийся тем,4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в случае, если в соедииении формулы Iчто, в случае, если в соединежги формулы I RI - глицидил, соедчшепие формулы II под-Ri-пролинил-2, соединение формулы II |вер:гают взаимодействию с эпихлоргидрином виодвергают взаимодействию с галогенпроларприсутствии щелочного агента, например ед-5 гилом в присутствии щелочного металла, какого кали.пример натрия, при нагревании в среде инерт473714ного растворителя.