Способ получения катализатора для гидрокрекинга и гидроочистки нефти Советский патент 1975 года по МПК B01J23/883 B01J23/888 B01J27/12 B01J37/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОКРЕКИНГА И ГИДРООЧИСТКИ НЕФТИ

1

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для гидроочистки и гидрокрекинга нефти.

Известен способ получения катализатора для гидрокрекинга и гидроочистки нефти путем нанесения из растворов одного или нескольких окислов металлов, из группы, включаюи1ей молибден, никель, вольфрам и кобальт на фторированную окись алюминия с последующими операциями формования, сушки и прокаливания. Недостатком известного способа является относительно низкая гидрокрекирующая и изомеризующая способность.

С целью устранения указанных недостатков для обработки носителя используют раствор солей металлов в 3-10 н. фтористоводородной кислоте, взятой в весовом соотношении к носителю от 2-1 до 8-1. К полученной реакционной массе добавляют 10-40 вес. % паоты, изготовленной из окиси или гидроокиси алюминия, подкисленной неорганическими или органическими кислотами. В результате этих операций в составе катализатора образуются фторидные соли алюминия - гидрофторид или гидроксифторид в смеси с фторидом, которые определяют высркую гидрокрекирующую и изомеризующую способность катализатора. В отличие от известных катализаторов предварительное осернение катализаторов по предлагаемому способу не обязательно.

Пример 1. 100 кг высушенной окиси алюминия, измельченной до величины зерна 0,55 мм, перемешивают со 150 кг 3 н. фтористоводородной кислоты, в которой растворены 10 кг аммонийгептамолибдата. Полученную однородную массу формуют, сушат в течение 24 ч при 150°С прокаливают 6 ч при 500°С.

Полученный молибденовый катализатор, нанесенный на окись алюминия, обрабатывают водным раствором нитрата кобальта в пропорции 4 кг Со(ЫОз)2-6Н20 на 100 кг катализатора.

Высушивание и прокаливание проводят как указывалось выше.

Полученный катализатор применяют для гидроизомеризации и гидрообессеривания в производстве дизельного топлива.

Свойства исходного сырья Температура застывания, °С -+-2 Диапазон температур кипения, °С170-360 Содержание серы, %1,77 Условия процесса Температура, °С420 Давление, атм50 Соотношение водород : исходное сырье, Объемная скорость, л/ч 0,75. Характеристика конечного продукта Температура застывания, °С -42 Содержание серы, % 0,08. Пример 2. 100 кг высушенной и измельченной до величины зерен 0,5 мм окиси алюминия перемешивают со 150 кг 10 н. фтористоводородной кислоты, в которой предварительно были растворены 20 кг аммонийгептамолибдата. Полученную однородную массу смешивают с пастой, приготовленной из 100 кг окиси алюминия и 150 кг дистиллированной воды. Формование, сушку и прокаливание проводят, как описано в примере 1. После нанесения нитрата кобальта на полученный катализатор остальные операции и испытание катализатора также проводят в условиях примера 1. Конечный продукт имеет температуру застывания -38°С и содержание серы 0,1%. Пример 3. Катализатор готовят также как в примере 2 с тем отличием, что вместо гептамолибдата аммония используют вольфрамовую кислоту, которую растворяют в количестве 16 кг в 10 н. фтористоводородной кислоте и пропитку ведут нитратом никеля в соотношении 4 кг Ni(WO3)2-6H2O на 100 кг катализатора. Конечный продукт при испытании катализатора в условиях примеров 1,2 имеет температуру застывания -35°С и содержание серы 0,11%. Пример 4. 100 кг сухой и измельченной до величины зерна 0,55 мм окиси алюминия перемешивают со 100 кг 10 н. фтористоводородной кислоты, в которой были растворены 100 кг аммонийгептамолибдата и 4 кг нитрата кобальта. После формования, сушки, прокаливания и испытания в условиях примера 1 конечный продукт имеет температуру застывания -38°С и содержание серы 0,1%. Пример 5. Готовят тестообразную пасту из 100 кг высушенной гидроокиси алюминия А1(ОЫ)з и 110 кг 5 н. раствора фтористоводородной кислоты, в которой были предварительно растворены 26 кг аммонийгептамолибдата. Пасту формуют в виде зерен, сушат, прокаливают при 450°С и пропитывают водным раствором вольфрамата никеля в соотношении 10 кг КЧ(Юз)2-6Н2О на 100 кг катализатора. Полученный катализатор испытывают в процессе гидроизомеризации дистиллята нефти с диапазоном температур кипения 150- 360°С. Условия процесса; температура 420°С, давление 50 атм, объемная скорость 1,2 ч-. Продукт реакции имеет температуру застываиия -28°С по сравнению с температурой застывания исходного продукта +1°С, степень обессеривания 90%. Пример 6. Готовят пасту из 100 кг высушенной А1(ОН)з и 110 кг дистиллированной воды. Приготовленную пасту смешивают с пастой, полученной смешиванием 100 кг А1(ОН)з и ПО кг 9 н. фтористоводородной кислоты, в которой были предварительно растворены 52 кг аммонийгептамолибдата. После формования, сушки и прокаливания при 450°С в течение 6 ч пропитывают водным раствором нитрата кобальта из расчета 6 кг Со(МОз)2-6Н2О на 100 кг катализатора. Сушат и повторно прокаливают при 450°С в течение 6 ч. При испытаниях в условиях примера 1 получают продукт с температурой застывания -27°С, степень обессеривания составляет 92%. Предмет изобретения 1. Способ получения катализатора для гидрокрекинга и гидроочистки нефти путем нанесения пропиткой из раствора одного или нескольких окислов металлов из группы, включающей молибден, никель, вольфрам и кобальт, на фторированный носитель, содер ащий окись алюминия, с последующими перациями сушки и прокаливания, отлиающийся тем, что, с целью повышения идрокрекирующей и изомеризующей способости катализатора, используют раствор соей металлов во фтористоводородной кислое, имеющей концентрацию 3-10 н. и взятой весовом отношении к носителю от 2 : 1 до : 1. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, то в полученную массу вносят 10-40 вес. % одной суспензии носителя.