1
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе тиосемикарбазонов п-алкоксиацетофенонов, которые представляют интерес в качестве физиологически активных веществ.
Известен способ получения тиосемикарбазонов и их производных взаимодействием соответствующего кетона, например п-метилацетофенона, с замещенным или незамещенным тиосемикарбозидом при нагревании в среде спирта.
Предлагается способ получения тиосемикарбазонов л-алкоксиацетофенонов, заключающийся в том, что п-алкоксиацетофенон подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом 60-75°С и соотношении исходных соединений равном 1:1. ,
Продукт выделяют известным способом.
Для этого в круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают и-алкокс ацетофеноны и сразу добавляют тиосемикарбазид, взятые в мольном соотнощенни 1:1.
Колбу с реакционной смесью нагревают при 60-75°С 1 час и выдерживают при 60-75°С от 1 час 30 мин до 2 час 30 мин.
Синтезированные тиосемикарбазоны п-алкоксиацетофенонов после перекристаллизации
из этанола и ацетона и высушивания до постоянного веса в вакуумэксикаторе подвергаются анализу.
Пример 1. Синтез тиосемикарбазона /гэтоксиацетофенона.
В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 3,28 г (0,02лголь) п-этоксиацетофано«а с т. пл. 34-35° С; т. жвп. 128-131°С/5 мм рт. ст.;
Мол. вес найдено 159;
CioHl2O2.
Мол. вес вычислено 164.
Последний подвергают действию тносемикарбазида с т.,пл. 169 170°С.
il,82 г (0,02 моль) тиосемикарбазида и в качестве растворителя 30 мл абсолютного этанола добавляют в колбу одновременно. Колбу с реакционной смесью нагревают до 70- 75°С 1 час и выдерживают при 70-75°С 1 час 30 мин .
После перекристаллизации из этанола и ацетона и высушивания до постоянного веса в вакуумэксикаторе получают 3,7 г тиосемикарбазона п-этоксиацетофенона (78,06% в расчете на исходный п-этоксиацетофенон) с т. пл. 149-150° С.
Найдено, %: N 17,44; S 12,81.
CuHisNsOS. ,
Вычислено, %: N 17,71, S 13,51.
Пример 2. Синтез тиосемикарбазона nпропиоксиацетофенона. :
В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 5 г (0,028 жоль) п-нрониоксиацетофенона с т. кип. 141 -144° С/ /5 мм рт. ст.; df 1,0190; п 1,5400.
Мол. вес найдено 175;
CiiHj4O2
Мол. вес вычислено 178.
МКв найдено 53,052; MRo вычислено 52,784.
Последний подвергают действию тиосемикарбазида с т. пл. 169-170°С.
2,54 г (0,028 моль тиосемикарбазида и в качестве растворителя 30 мл абсолютного этанола добавляют одновременно. Колбу с реакционной смесью нагревают до 60-65°С 1 час и выдерживают нри 60-65°С 1 час 30 мин.
После перекристаллизации из этанола и ацетона и высушивания до постоянного веса в вакуумэксикаторе получают 5,32 г тиосемикарбазона л-пропиоксиацетофенона (75,46% в расчете на исходный я-пропиоксиацетофенон) ст. пл. 142-ИЗ С.
Найдено, %: N 16,32; S 12,13.
CisHiTNsOS.
Вычислено, %: N 16,73; S 12,76. t
Пример 3. Синтез тиосемикарбазона пизопропиоксиацетофенона.
В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 5,34 г (0,03 моль) изопропиоксиацетофенона с т. кип. 110-113°С/5 мм рт. ст.; d|° 1,0318; 1,5210; ,
Мол. вес найдено 173;
СцНнОг
Мол. вес вычислено 178.
Последний подвергают действию тиосемикарбазида с т. пл. 169-170°С.
2,71 г (0,03 моль) тиосемикарбазида и в качестве растворителя 30 мл абсолютного этанола добавляют в колбу одновременно.
Колбу с реакционной смесью нагревают до 70°С 1 час и выдерживают при 70°С 1 час 30 мин. I
После перекристаллизации из этанола и ацетона и высушивания до постоянного веса в вакуумэксикаторе получают 5,59 г тиосемикарбазона п - изопропиоксиацетофенона (74,24% в расчете на исходный и-изопропиоксиацетофенона) с т. пл. 152-153°С.
Найдено, %: N 16,46; S 12,36.
CisRirNsOS.
Вычислено, %: N 16,73; S 12,76.
Пример 4. Синтез тиосемикарбазона пбутоксиацетофенона.
В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 1,92 г (0,01 моль) /г-бутоксиацетофенона с т. пл. 28°С, т. кип. 154-155°С/5 мм рт. ст.
Мол. вес. найдено 187;
Ci2Hi602
Мол. вес вычислено 192.
Последний подвергают действию тиосемикарбазида с т. пл. 169-170°С. 0,91 г (0,01 моль) тиосемикарбазида и в качестве растворителя 30 мл абсолютного этанола, помещают в колбу одновременно. .
Колбу с реакционной смесью нагревают до 65-70°С 1 час и выдерживают при 65-70С 2 час. После перекристаллизации из этанола и ацетона и высушивания до постоянного веса в вакуумэксикаторе получают 1,98 г тиосемикарбазона «-бутоксиацетофенона (74,75%) в расчете на исходный я-бутоксиацетофенон), ст. пл. 138°С.
Найдено, %: N 15,27; S 11,76. CisHigNsOS.
Вычислено, %: N 15,84; S 12,08. Пример 5. Синтез тиосемикарбазона пизобутоксиацетофенона.
В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 1,92 г (0,01 моль) л-изобутоксиацетофенона с т. кии. 143-145°С/ /5 мм рт. ст.; df 1,0218; 1,5190. MRn найдено 56,57. CisHigOa
MRo вычислено 57,40.
Последний подвергают действию тиосемикарбазида с т. пл. 169-170°С.
0,91 г (0,01 моль) тиосемикарбазида и в качестве растворителя 30 мл абсолютного этанола добавляют в колбу одновременно. Колбу с реакционной смесью нагревают до 65- 70° С I час « выдерживают при 65-70° С 2 час. После перекристаллизации из этанола и ацетона и высушивания до постоянного веса в вакуумэксикаторе получают 2,0 г тиосемикарбазона п-изобутоксиацетофенона (75,50% в расчете на исходный я-изобутоксиацетофенон) ст. пл. 144-145°С.
Найдено, %: N 15,80; S 11,89. CisHisNsOS.
Вычислено, %: N 15,84; S 12,08.
Пример 6. Синтез тиосемикарбазона п-намилоксиацетофенона.
Б круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, ртутным
затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 2,06 г (0,01 моль) я-н-амилоксиацетофенона с т. пл. 30-31°С, т. кип. 163-165°С/5 мм рт. ст.
Мол. вес найдено 203;
CisHisOa
Мол. вес вычислено 206.
Последний подвергают действию тиосемикарбазида с т. пл. 169-170°С.
0,91 г (0,01 моль тиосемикарбазида и в качестве растворителя 30 мл абсолютного этанола добавляют в колбу одновременно.
Колбу с реакционной смесью нагревают до 70-75°С 1 час и выдерживают при 70-75°С 2 час 12 мин.
После перекристаллизации из этанола и ацетона и высушивания до постоянного веса в вакуумэксикаторе получают 1,92 г тиосемикарбазона л-н-амилоксиацетофенона (в расчете на исходный /г-н - амилоксиацетофенон 68,84%) ст. пл. 120-12РС.
Найдено, %: N 14,58; S 11,03. .
CbiHaiNsOS.
Вычислено, %: N 15,04; S 11,48. ;
Пример 7. Синтез тиосемикарбазона пизоамилоксиацетофенона.
В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и кадельной воронкой, помещают 2,06 г (0,01 жоль) ft-изоамилоксиацетофенона с т. пл. 25-26° С; т. кип. 159-163°С/5 мм. рт. ст.
Мол. вес найдено 201; ,
CisHisOj
Мол. вес вычислено 206.
Последний подвергают действию тиосемикарбазида с т. пл. 169-170°С.
0,91 г (0,01 моль) тиосемикарбазида и в качестве растворителя 30 мл абсолютного этаиола добавляют в колбу одновременно. Колбу с реакционной смесью нагревают до 70- 75°С 1 час и выдерживают при 70-75°С 2 час 12 мин.
После перекристаллизации из этанола и ацетона и высушивания до постоянного веса в вакуумэксикаторе получают 1,86 г тиосемикарбазона «-изоамилоксиацетофенона (66,69% в расчете на исходный п-изоамилоксиацетофенон) с т. пл. 134-135°С. i
Найдено, %: N 14,84; S 11,13.
CnHsiNsOS.
Вычислено, %: N 15,04; S 11,48.
Пример 8. Синтез тиосемикарбазона пгексоксиацетофенона.
В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 2,2 г (0,01 моль) п-гексоксиацетофенона с т. кип. 169-17ГС/5 л.м рт. ст.; df 0,9999; ng 1,5240.
Мол. вес найдено 216;
СиНаоОа
Мол. вес вычислено 220.
MRo найдено 67,34;
МКю вычислено 66,64.
Последний подвергают действию тиосемикарбазида с т. пл. 169-170°С.
0,91 г (0,01 моль) тиосемикарбазида и в качестве растворителя 30 мл абсолютного этанола добавляют в колбу одновременно.
Колбу с реакционной смесью напревают до 70-75°С 1 час и выдерживают при 70-75°С 2 час 30 мин.
После перекристаллизации из этанола и ацетона и высушивания до постоянного веса в вакуумэксикаторе получают 1,94 г тиосемикарбазона л-гексоксиацетофенона (66,21% в расчете на исходный л-гексоксиацетофенон) ст. пл. 114-115°С. ,
Найдено, %: N 14,07; S 10,26.
С,5Н2зМз05.
Вычислено, %: N 14,32; S 10,93.
Предмет изобретения
1.Способ получения тиосемикарбазонов лалкоксиацетофенонов, отличающийся тем, что п-алкоксиацетофенон подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом при нагревании в среде этилового спирта с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 60-75°С.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что исходные соединения берут в соотношении 1 : 1.
