Способ получения производных пиранилиден-или тиапиранилиден-аминокислот Советский патент 1975 года по МПК C07D7/14 C07D65/12 

Процесс |ревраще11ия оксазололов в эфпры замещенных аминокислот заключается к нагревании суспензии аз.1акто1юв в абсолютном спирте в присутствии каталитических количеств алкоголята натрия. При этом ок зашеииая сусиензия тщательно растертого азлактоиа постепенно исчезает и появляется желтый волокнистый эфир. Для п ревращения в соответствующую амино-кислоту оксазолон фор: 1улы II гидролизуют водно-снИртОВым раствором и елочи с иоследу опд.нм подкнслением уксусной кислотой. Эфиры аминокислот и сами аминокислоты получаются достаточно чистыми, а при необходимости могут быть дополнительно очищены: эфиры -- нерекрнсталлизацией из бензола, а кислоты --кипячением в спирте или ацетоне. Вы.ходы конечных продуктов 70-98%.

Пример 1. Получение Х-бензонл-(2,6-д 1фенн.пшранн.тидеи) -а-минокис,юты.

Смесь 1,95 г (0,005 моль) 2-фенил-4-(2,б-дифеиилниранн,-1иден)-оксазолопа-5, 0,4 г NaOH, 10 мл воды и 80 мл этанола кинятял до исчезновения суспензии азлактоиа. Раствор фильтруют и к горячему раствору нриба.вляют 1 мл уксуснОМ кислоты (до полной нейтралнзацин). Медленно выкристаллизовывается желтый крнсталлическнй иродукт. Последний фильтруют, .промывают водой и спиртом. кииячеиием в спирте. Выход 1,95 г (98.1%), т. пл. 204°С. Вычислено, %: С 76,4; П 4,9; N 3,5. С2бПиЛЮ4

айлено, %; С 76,3; П 4,6; N 3,4.

1

Пример 2. Получение .метило1и го эфира N - бензоил-(2,6-дифенилг1иранилиден)-ами} оКИС.ЧОТЫ.

Суспеизию 0,98 г тщательно растертого ииранилиденоксазолона в 100 мл абсолют1ого метагола, в котором иредварнтельно pacii)рено 2-3 мс натрня, кннятят с обратны1.ми холодильником. Примерно через 20-25 мин. суспензия красного азлактона исчезает и нонвляется желтый волокнистый продукт. После кипячения в течение 1 час .последний отфильтровывают II прочмьгвают метанолом. Выход 1,0 г (94,5%), Т..ПЛ. 249°С (ш бензола).

Вычислено, %: С 76,1; Н 4,9; N 3,1.

C,7H2iN04.

Найдено, %: С 76,6; Н 4,9; N 3,3.

Аналогичным способом по,тучены д|)угие

ннраннлндена.минокнслоты общей формулы CgHs-СО -ХП -C- -COORi и их эфиры, данR

ные о которых иредставлены в таблице.

Предмет изобретения

1. Снособ получения производных пираннлиден- или тианиранилиденаминокислот ()б|цей формулы I:

CgHsCOMl C-COOF,

RSV- R.

1 В

Л

где Х-- атом кислорода или серы; Ri - атом водорода или алкнл; R;, и Rs - фенил, R4 и RS - атом водорода нли пары .групп Ro-R4 и Rs -Rs незавнси.мо друг от друга -грунпа ато.мов, дополняющая бензольное кольцо, отлича/ощипся тем, что соединение формулы II

0--С-О,

j:- CeHt

с-N

R5

1 1

где X. RL., Ra. R и R,, лмеют вьпнеуказанные значения, подвергают гидролизу или алкого,-1лз с пос,-|едующим выделением целевых ироду кто в обычными Д етодам11.

2.Снособ но и. 1, огличаю цпйся те.м, что, гндроли:- нроводят кннячением сое - ииеиия

формулы 11 с вОлТно-спиртовой ще.ючью с последуклцеп пейтра.лизацией уксусной кнс.чотой.

3.Снособ но Н. 1, отличающийся тем, что алкоголиз проводят кипячением соедимеиия

формулы П в среде абсвлютного спирта.

i p, I Выход jT, ii.i. IIi гиектр.

I Kln-: op

/o1 328JC, iriOcp 67.9 2.6-д1ИиметилТ1Нра193 1665с. 1650с II ил ид ell-С I Is 3420ср. 170Г) пер. 7С.З 2,6-анфе1П1Л11ИфаиклИдеИИ204 IGGOc. loOOcp. 249 3450с, 1705с). 76,С 1660с. 1590с р. 3450iwp. 1710 licp. 73.8 2.6 - лифенил16.50с. 1590с гиалирпннлиде: ИТо жеСИ, 224 1710. G40c, 1590с:х Фл;11 ИЛИде 1И 181 3420ci). . 7-1.8 1680с. 1590с Ксаитилиас С1Ь 188 3450СЛ. 1725с. 1665с. 1585ср. Ксаетилили И 176 1740с, 1720с. 1G75C, 1590с

1 Вычислено. %

i : (1 ч

С и I X

И 73.9 74,6 74.0 0,8 4.9 CrAl. 68,2 5,74,7 4.6 3.1 C.I ЛО4 76,5 4,93,5 5,0 3,3 C.7l.vNO4 7G,1 4,93,1 .8 3,5 C,l,,XOsS 73,44,53,3 4.9 3,1 C.rlijiNObS 73,74.8 4,G 3.7 C.uH;;NO, 75,24,4 4,5 3,7 (:,зП|7КО4 74.54,6 4.4 4.0 CisHisNO, 73,94.2