Способ получения винилциклогексана-4 Советский патент 1975 года по МПК C07C13/20 

Изобретение относится к способу получения винилциклогексена-4 - ценного мономера для синтеза термостойких и пленкообразующих пластмасс.

Известен способ изомеризации циклооктадиена в этилбензол и винилциклогексен в присутствии окисного алюмохромового катализатора при 400-550°С. Выход этилбензола достигает 55%, винилциклогексена 40%.

Недостатком такого способа является низкая селективность процесса относительно винилциклогексена, так как основной целью известного процесса является получение этилбензола.

С целью устранения указанного недостатка предлагается использовать катализатор с добавкой окислов никеля, щелочных и щелочноземельных металлов и фосфора.

Желательно использовать катализатор, содержащий (в вес. %): Сг20з 7,8-13,9; NiO 0,9-6; КгО 1,8-2; СаО 2,6-23; SrO 0,2-1; PaOs 4,5-24; до 100.

Пример 1. Реакцию изомеризации циклооктадиена-1,5 проводят в лабораторном проточном реакторе со стационарным слоем таблетированного катализатора.

10 г цис, цис-циклооктадиена-1,5 пропускают с объемной скоростью 10 над слоем катализатора состава ( в вес. %): Сг2Оз 13,9; АЬОз 76; NiO 0,9; К2О 1,8; СаО 2,6; РгОь 4,5

при 400°С и весовом соотнощении между сырьем и азотом 1:1. Получают 8,8 г катализатора, содержащего (в вес. %) исходный циклооктадиен 54,5; 1-винилциклогексен-4 37,2; би (3,3,0)-циклооктен 6,2; этилбензол 2,1. Выход винилциклогексена в расчете на превращенный циклооктадиен 70%. Получают также контактного газа, состоящего в основном из HS; , и Др. Ректификацией катализата получают 1-ви20

126-127°С, п

нилциклогексен-4, т. кип. 1,4650.

Пример 2. 10 г цис, цис-циклооктадиена1,5 пропускают с объемной скоростью 10 над слоем катализатора по примеру 1 при 500°С и весовом соотношении между сырьем и азотом 1 : 0,8. Получают 9,6 г катализата состава (в вес. %): циклооктадиен 9,4; виннлциклогексен 60,3; бициклооктен 25,2; этилбензол 5,1. Выход винилциклогексена в расчете на превращенный циклооктадиен 70%. При этом выделяются также газообразные продукты в количестве 4% от исходного сырья.

Пример 3. 10 г цис, цис-циклооктадиена1,5 пропускают с объемной скоростью 10 над слоем катализатора следующего состава (в вес. %): СггОз 7,8; 37,2; КЧО 6; КоО 2; СаО 23; Р205 24 при 500°С и весовом соотношении между сырьем и азотом 1:1. Получают 9,9 г катализата, содержащего (в вес. %); циклооктадиен 9,8; винилциклогексен 85,4; этилбензол 4,9. Выход винилциклогексена в расчете на превращенный цнклооктат,иен 90%. Пример 4. 10 г цис, цис-циклооктадиена1,5 пропускают с объемной скоростью 10 час над слоем катализатора следующего состава (в вес. %): СгаОз 12; 86; KsO 1,8; SrO 0,2 при 490°С и весовом соотнощении между сырьем и азотом 1 :0,6. Получают 9,3 г катализата, содержащего (в вес. %): циклооктадиен 9,9; винилциклогексен 75,1; бициклооктен 8,3; этилбензол 6,7. Выход винилциклогексена в расчете на превращенный циклооктадиен 80%. Предмет изобретения 1.Способ получения винилциклогексена-4 изомеризацией циклооктадиена-1,5 при повыщенной температуре в присутствии окисного алюмохромового катализатора с последующим выделением целевого продукта, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и селективности изомеризации, используют катализатор с добавкой окислов никеля, щелочных и щелочноземельных металлов и фосфора. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий (вес. %): СггОз 7,8-13,9; NiO 0,9-6; К20 1,8-2; СаО 2,6-23; SrO 0,2-1; РгОз 4,5-24; АЬОз до 100.