СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИВИНИЛЦИКЛОГЕКСАНА Советский патент 1973 года по МПК C07C13/18 C07C5/29 

Изобретение относится к способу получения трнвинилциклогексапа - ,мономе.ра для синтеза термостойких и пленкообразующих пластмасс и .ряда других ценных продуктов. 1ривинилциклогексан и его Производные применяют в качестве третьего компонента в процессе синтеза тройного сополимера этилена и пропилена, а также в качестве сшивающего агента пол.име)ов. Известен способ получения трнвинилци.кл.огексапа изомеризацией циклододекатриена-1, 5, 9, в присутствии палладия иа угле. Конверсия сырья составляет 24-88% от селективностн 90%. Недостатком известного способа Является дефицитность катализатора. Предлагают процесс ироводить в присутствии хромокисного катализатора на о-киси алюминия, содержащего промотирующие добавки окислов щелочных и щелочноземельных металлов. Желательно нспользовать катализатор, в состав которого введены окись никеля и/или пятиокись фосфора. Процесс ведут в проточной системе в интервале температур 380-500°С в лрисутст вии инертных разбавителей (N, HgO, СОа). Конверсия исходного циклододекатриена (ЦДТ) составляет 30-100%. Выход тривинилциклогекс-ана (ТВЦГ) достигает 90-94%. В катализате кроме целевого продукта содержится немного низкомолекулярных соединений, такнх как бензол, толуол, этилбеизол, водород, метан, этан, этилен и т. д., продуктов дальнейшего превращения ТВЦГ. Синтезированный таким образом ТВЦГ идентифицирован при номощи газожидкостной хроматографии. Выделение его производится вакуумной ректи фикацией катализата. Пример 1. Реакцию изомеризации 1,5,9ЦДТ проводят в лабораторном проточном реакторе со стациона.рным слоем таблетированных -катализаторов. 10 г цис, транс, трансЦДТ-1,5,9 пропускают над слоем .катализатора (13,9% СгоОз, 18% КоО, 76% АЬОз, 2,6% СаО, 0,9 NiO и 4,5% Р2О5) при температуре 450°С с объемной скоростью 10 час- и весовьгм соотношением Сырье : азот, равном 1 : 0,5. Получают 9,5 г катализата, который содержит 59,3% смеси цчс- и гранс-изомеров 1,2,4тривннилциклогексаиа, 34,2% исходного ЦДТ и 8,5% толуола, бензола, этилбензола - продуктов дальнейшего превращения трнвинилциклогексана. 4-5% исходного сырья выделяется в виде газа, состоящего, в основном, из HS, СН4, СоН, СйНс. Вакуумной ректификацией катализата получают :1,2,4-тривинилциклогексан со следующими физико-химическими константами: т. кип. 89-90С/20 мм рт. ст. п|о 1,4850. Для идентификации целевого продукта методом газо

жидкостной хромотог.рафии проводят также термическую изомеризацию 1{ггс-ЦДТ-1,5,9 дри 620°С.

Полученные термическим и каталитическим способами тривинилциклогексаны идентичны. (ХЛ-4, полиэтилен-гликоль, т. колонки 150°С, газ носитель - гелий, длина «олонки 2 м).

Пример 2. 10 г транс, транс, гранс-ЦДТ1,5,9 пропускают иад слоем катализатора (АЬОз 86%, СгаОз 12%, К20 1,8% и SrO 0,2%) при температуре 500°С, с объемной скоростью 11 час и весовым соотношением сырье : азот, равным 1 : 0,8. Получают 8,7 г катализата, состоящего из 89,5% тривинилциклогексана, 5,6% исходного ЦДТ и 4,9% низкомолекулярных продуктов. Выделяются также газы в количестве 10-13 % от «сходного продукта.

Пример 3. 10 г цис, транс, транс-ЦДТ1,5,9 пропускают иад слоем катализатора (как в примере 1) при температуре 500°С, с объемной скоростью 9 и при -весовом соотношении сырье ; азот, равном 1:0,6. Получают 8,9 г катализата, состоящего из 94,7% тривинилциклогексана, 4,8% низкомолекулярных продуктов и следов «сходного ЦДТ.

.Пример 4. 10 г транс, транс, гронс-ЦДТ1,5,9 пропускают «ад слоем катализатора (как в примере 1) при 400°С, с Объемной скоростью 8 чac w при весовом соотношении сырье: : 1. Получают 9,7 г катализата, состоящего из 33,5% трив«нилц:иклогексана и 66% исходного сырья и незначительного количества низкомолекулярных продуктов. Выделение газообразных продуктов незначительно.

Предмет изобретения

1.Способ получения трявинилциклогексана каталитической изомеризацией циклододекатриена-1,5,9 при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известньши при&ыа ш, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии хромокисиого катализатора на окиси алюм-иния, содержащего промотирующие добавки окислов щелочных и щелочноземельных металлов.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, в состав которого введены окись никеля и/или пятиокись фосфора.