Способ получения кремнийорганическихэпоксидных мономеров ароматическогоряда Советский патент 1976 года по МПК C07F7/02 

Изобретение OTHIXIHTCH к синтезу кремний органических эпоксидных мономеров ароматического ряда общей фор1лулы

Г /

I

|где R - алкил, а 1-3.

Полученные мономеры мотуТ быть испольI зованы для синтеза смол с высокой термо- JQ

;стабильностью,

I Известен способ получения указанных соединений путем присоединения кремнийгидридов к непредельным of. -окисям в присутствии платиновых катализаторов, OAHH-JJ ко этот способ многостадиен и недостаточно технологичен.

С целью упроще{шя способа, предлагается получать кремнийорганические эпоксидные мономеры ароматического ряда вэаимо 20 действием кремнийсодерж 1дах ароматических углеводородов с эпихлоргидрином в присутствии хлористого алюм1П)ия в качестве катализатора с последующим дегидрохлориро- ванием образующихся при этом хлоргидринов.ц

Пример 1. В реактор с мешалкой и термометром 128 г трнметил;бензилсилана и 34,6 г х-лористого ния. Смесь охлаждают до О°С, а затем степенно приливают 24 г э глхлоргидрина в i токе сухого азота. По окончании подачи ; эпихлоргидрина смесь перемешивают При I комнатной температ1ре еще 3 час и разла- гают водой. Отделяют водный слой от оргя-

кического ипоследний обрабатьгаают 27 г

КОН.

После отгонки избыточного количества

трнметилбензилсилана получают 34,3 г

кремнийорганического мономера (СН),,

.СН„СН-СН„ с т. кип, 113264

о О П 1,5092{

114 С/О,8 мм рт. CT.J

cl| О,.9725; MR найд. 67,68; выч, , Выход 60% (от теоретического).

Найдено, %: Я1 12,40; 12,36j С 70,50; 70,61; Н 9,36; 9,25. Следует отме-гать; чтг выд ленное из реакционной смеси избыточное количество триметилбензилсипаиа повторно использует- .ся в реакции без предварительной очист КИ. Строение полученных мономеров доказаг но спектрально, найдены специфические частоты (852, 911, 1261 смГ) для эпо ксидной группы, а также путем взаимодей ствия их с диэтиламином, приводящеэ к .,н SIGN образованию аминоспирта С л I с т. кип. 144-.145°С/1 мм рт, ст., D : 0,9468; MRp найд. 91,56;Быч. 92,29. Выход 88%, Пример 2, В аналогичных условия из 184 г 3 «-феютэт-иггтриметйлсилана, 32,4 г эпихло эгидрина и 46з6 г хпорисгоГ алюминия получают.,34 г соответствующего мономера,/- -О 11 CHgCHgCgH CH CH-CH (снз)з с т. кип. 127 128°С/0,5 мм рт. ст.; on П 1.5046 v.. 0,9574; MR найд. 72,48; -выч. 72,68 Выход 55% (от теоретического). Найдено, %: -В1 11,68;12,ОО; С 72,63; 72,22; Н 9,68j 10,00 Вычислено, %: Si 11,90; С 72,16; Н 9,46. Аналогичным : СП особом получают О (СНд)з§ГсН2СН2СН2С Н СН2СН-СН2 с т. кип. 138-139°С/1 мм рт. cт. 2О2О HI/ 1,5025; d 0,9532. MR найд. 76,98; выз. .77,31. Выход 59%. Найдено, %: Si 10,70; 10,75; С 72,30; 72,34; Н 9,60; 9,64. Вычислено, %, SI 11,20; С 72,52; Н 9,73. Формула изобретения Способ получения кремнийорганиче- ских эпоксидных мономеров ароматического ряда взаимодействием крёмкийорг й ческих; соединений с , Ы -окисями в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличают тем, что, с целью упрощения способа, в качестве НИИорганических соединений используют кремнийсодержащие ароматическиеуглевсм ( oi -окисей - эпидороды, а в качестве хлоргидрин - и процесс, ведут в присутст- , ВИИ каталитических количеств хлористого i алюминия с последующим дегидрохлорирова« нием образующихся при этом хлоргидринов./