СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F7/08 

Кремнийорганические вииилацетиленовые спирты и способ их получения в литературе не описаны.

Предложен способ получения кремнийорганических винилацетиленовых спиртов общей формулы RsSiC Е С-С (ОН) С С-СИ СН.,

I R

где R и R-органические радикалы. Способ осуществляют следующим образом. Реактив Иоцича, приготовленный из магния, бромистого этила и винилацетилена, подвергают взаимодействию с а,|3-кремнийацетиленовыми кетонами. Реакцию проводят в среде серного эфира. Выход кремнийорганических винилацетиленовых спиртов 60-75%.

Полученные соединения представляют собой бесцветные г стые жидкости с приятным запахом, неустойчивые при хранении, растворимые в большинстве органических растворителей. Эти весьма реакдионноспособные соединения вступают в различные реакции присоединения, а под влиянием перекиси бензоила легко образуют полимеры, обладающие хорошими клеящ,ими .свойствами. Строение синтезированных веществ подтверждается данными физического и элементарного анализа, химическими свойствами.

реактиву Иоцича, приготовленному из 2,43 з магния, 10,9 г бромистого этила и 7 г винилацетилена в 25-30 мл абсолютного серного эфира нри охлаждении (-20°С) и перемешивании прибавляют по каплям 14,02 г 4-триметилсилилбутин-З-она-2 в 30 мл серного эфира. Содержимое колбы перемешивают 3 час при комнатиой температуре и 1 час при нагревании на водяной бане. На следующий день реакционную смесь перемешивают еще 2 час при комнатной температуре, а затем нри охлаждении (-5°С) смесь обрабатывают насыщенным водным раствором хлористого аммония до полного растворения осадка. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром. Эфирный слой и вытяжки сушат над прокаленным поташем, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 13,1 г (68%) вещества с т. кип.

20

95-96°С при 6 мм рт. ст.; По 1, 4883; d 0,8958; MR найдено 61,94. MR вычислено 60,55.

Найдено, %: С 68,87; Н 8,27; Si 14,58. 25 CnHioOSi.

Вычислено, %: С 68,68; Н 8,38; Si 14,59.

силилбутин-З-она-2. Синтез ведут в условиях примера 1. Получают 15 г (72,5%) вещества с т. кип. 77°С при 1,5 мм рт. ст.; по° 1,4892; d20 0,8961; MR найдено 66,44; MR вычислено 65,18.

Найдено, %: С 69,59; Н 8,84; Si 13,72.

CiaHigOSi.

Вычислено, %: С 69,89; Н 8,80; Si 13,62.

Пример 3. Синтез 7-триэтилсил и Л-5-М етилгептеп-1-дии н-3,6-о л-5. Берут 2,43 г магния, 10,9 г бромистого этила, 7 г винилацетилена и 18,2 г 4-триэтилсилилбутин-З-она-2. Синтез ведут в условиях примера 1. Получают 11,7 г (50%) вещества с т. кип. 106°С при 1,5 мм рт. ст.; 1,4902; d2o 0,8979; MR найдено 75,82; MR вычислено 74,44.

Найдено, %: С 71,55; Н 9,51; Si 11,72.

Ci4H2- OSi.

Вычислено, %: С 71,73; Н 9,46; Si 11,98.

Предмет изобретения

1.Способ получения кремнийорганических винилацетиленовых спиртов общей формулы RsSiCEC-С(ОН)СЕС-СН СН2, где R и

R

R органические радикалы, отличающийся тем, что магнийбромвинилацетилен подвергают взаимодействию с а,р-кремнийацетиленовыми кетопами в органическом растворителе.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют серный эфир.