Способ получения 2-ариламино-производных 9-алкилимидазо (1,2-а)бензимидазола Советский патент 1975 года по МПК C07D49/38 

(54) СПСЮОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-.АРИЛАМИНОПРОИЗВОДНЫХ 9-АЛКИЛИМИДАЗО (1,2-Д) БЕНЗИМИДАЗОЛА

y-1(СДзСО)4

CH

СОСН:

Гидоохлориды соединений 11 (а-в) получаются с хорошим выходом, но в случае На и Пв трудно поддаются очистке, поэтому Па и Пв идентифищ1рованы в виде нитратов и пикратов. Свободные основания 2-арилам11Нопроизводных имидазо(1,2-а)бензимидазола отличаются большой неустойчивостью и быстро темнеют на воздухе.. Однако их ацетильные производные III (а-в), нолу%нные с хороши выходом при нахревании гидрохлоридов И (а-в) с уксусным ангидридом в присутствии ш1авлено1Ч ацетата натрия, представляют собой стабильные соединения, легко поддающиеся очистке обычными препаративными методами. В случае вторичных аминов Па и Пв ацетилирование протекает по двум направлениям - аминогруппе и положению 3 трициклическойсистемы, Пб образует соответственно лишь С-ацетильное производное. Пример 1. А. Гидрохлорид 2-имино 3-карбапи лином етил-1-м етилбензи м и дазолина (1а). Раствор 1,47 г (О,О1 моля) 2-амино-1-метилбензимидазола и 1,69 г (0,01 мо ля) анилида хлоруксусно кислоты в ЗО мл aise1-она кипятят в течение 18-20 час. Образующийся осадок отфильтровывают промывают ацетоном. Выход продукта-3 г (95% от теоретического). Бесцвет)ше волокнистые иглы с т. лга, 271 (из спирта). Найдено, %: С 60,6, П 5,4; С1 11,0. Вычислено, %: С 6О,7; Н 5,4; С1 11,2 Б. 9-А1етил-2-фениламиномидазо (1,2-а) бензимидазол(Па). 3,17 г (1 ммоля) соешшения Та нагре вают в ЗО мл хлорокиси фосфора в течеше 6-7 час. Растворитель отгоняют в ваууме, остаток обрабатывают ледяной водой отфильтровывают слегка желтоватые криталлы гидрохлорида Па. Выход продукта ,76 г (92% от теоретического). Полученную соль суспендируют в воде, подшелачивают 22%-ным раствором аммиака. Выделяющуюся полукристаллическую массу отделяют и высушивают между листами фильтровальной бумаги. Соединение быстро темнеет на воздухе, поэтому его немедленно переводят в пикрат или нитрат при обработке спиртового раствора соответствующими кислотами, Нитрат Па. Бледно-желтые иглы с т. пл. 2О5С (из спирта). Найдено, %: С 59,2; Н 4,3; N 21,2. Вычислено, %: С 59,1; Н 4,6; N 21,5. Пикрат Па. Зеленовато-желтые иг/иы, пл.226С (спирт с ДМФА). N 19,8. Найдено, %: С 53,7; Н 4,0; C,, Вычислено, %: С 53,7, Н 3,7, N19,9. В. $-( N -ацетилфениламино)-3-ацетил-9-метилмидаз-|( 1,2-;))бе1 зимидазол (ill л ). Раствор О,3 г (1ммоль) I iApoxjjopnды Па в 3 мл уксусного ангидрида кипятят с 0,5 г безвод)1О1Х) ацетата натрия в течение 3 час, охлаждают и вылив. на лед. После разложения уксусиоги ангидрида раствор нейтрализуют бикарбонатом натрия, и выделяющееся масло эксгтраiHpy OT хлороформом. Очищают хромато1рафированием на колонке (Al.O ; хлорофорг), собирая фракцию с , -0,9. Маслянистый продукт закрнсталлизовывается в вакуум эксикаторе над Р О. Выход продукта-0,27 г (76% от теоретиче