Таблица I
20
Приведено значение d
Пример 1. В трехгорлую колбу на 500 мл с вращающейся мещалкой загружают 9,2 мл (0,1 моль) анилина, 24,2 мл соляной кислоты (везде уд. вес 1,19) и 36 мл воды, через капельную воронку при О-5° С в течение 5 мин прибавляют 6,9 г (0,1 моль) 25%-ноте раствора азотистокислого натрия и контролируют .полноту резекции ino йодокрахмальной бумажке. Через 2 час при 20-22°С и работающей мещалке прибавляют 24 г (0,6 моль) едкого иатра. Спустя еще 2 час водный раствор полученного диазотата переносят в автоклав на 3 л, загружают в него 300 мл бензола, прибавляют из баллона ацетилен до давления 5-6 ат и начинают его вращать для перемешивания реакционной массы. Максимальное давление при 160-180° С составляет ат. Продолжительность реакции винилирования 6-8 час. Автоклав охлаждают до комнатной температуры, продукты реакции выгружают, фильтруют, на делительной воронке отделяют
Таблица 2
бензольный раствор виниловых эфиров, тщательно промывают до нейтральной реакции по универсальному индикатору, высущивают хлористым кальцием, отгоняют бензол, при 15 м.и рт. ст. отгоняют виниловый эфир оксипроизводных ароматических соединений от арилазовинилового эфира. После повторной перегонки виниловых эфиров получают 8,15 г (55,1%) арилазовинилового эфира в виде темно-коричневой жидкости с желтым оттенком и 5,38 г (44,9%) арилвинилового эфира фенола в виде светло-желтой жидкости.
Пример 2. Для получения диазотата 14,3 г (0,1 моль} а-нафтиламина, 24,2 мл соляной кислоты и 100 мл воды кипятят 10- 15 мин, охлаждают до О-5° С и добавляют 6,9 г (0,1 моль) азотистокислого натрия. Получение диазотата и последующее винилироваяие проводят, как в примере 1, и получают
12,1 г (61,1%) арилазовинилового эфира в виде темно-коричневой жидкости и 5,3 г (31,2%)
арилвинилового эфира а-нафтола в виде светло-желтой жидкости.
Пример 3. Аналогично примеру 1 получают диазотат из 18,1 г (0,1 моль) 2-аминофлуорена, 24,2 мл соляной кислоты, 100 мл воды и 6,9 г (0,1 моль) азотистокислого натрия. Последующую обработку, винилирование и разделение продуктов проводят, как в примере 1, и получают 20,8 г (88,3%) арилазови-. нилового эфира в виде темно-коричневой вязкой жидкости и 1,95 г (9,37%) арилвинилового эфира оксифлуорена.
Пример 4. Приготовление диазотата, вннилированне и разделение арилазовинилово.о и арилвинилового эфиров проводят анал гично предыдущим опытам, используя 19,6 г (0,1 моль) 2,7-диаминофлуорена, 50 мл соляной кислоты, 100 мл воды и 13,8 г (0,2 моль) азотистокислого натрия и проводят реакцию при 160-180° С в течение 6-8 час. Максимальное давление 25-28 ат.
Пример 5. Как в примере 1, используя ту же аппаратуру и то же количество реагентов, получают диазотат, который переносят в автоклав на 3 л, загружают в него 300 мл бензола и 22,9 г (0,3 моль) хлористого аллила и проводят реакцию, как в примере 1, в течение 6-8 час.
Максимальное давление при 120-140° С составляет 8-12 ат. После разделения (см. пример 1) получают 6,92 г (42,6%) фепилазоаллилового эфира и 6,04 г (45,2%) фенилаллилового эфира.
П р и м ер 6. 14,3 г (0,1 моль) а-нафтиламина, 24,2 мл соляной кислоты и 100 мл воды кипятят 30 мин до образования солянокислой соли а-нафтиламипа, охлаждают до О- 5 С, добавляют 6,9 г (0,1 моль) азотистокислого натрия и проводят получение диазотата и последующее алкилирование, как в примере 1.
Получают 8,7 г (41,1%) нафтилазоаллилового эфира и 7,1 г (38,2%) аллилнафтилового эфира.
Пример 7. Проводят опыт, как в примере 6, используя 18,1 г (0,1 моль) 2-амииофлуорена, 24,2 мл соляной кислоты и 100 мл воды и получают 11,14 г (44,5%) флуорен-2-азоаллилового эфира и 8,62 г (38,4%) флуорен-2аллилового эфира.
Предмет изобретения
Способ получения ненасыщенных эфиров углеводородов ароматического или полиароматического ряда общей формулы
Аг-R,
где Аг - фенил, нафтил; флуоренил, антрахинонил;
R-N NOCH CH2; -ООН2СН .СП2; -ОСП СП2; -N NOCH2CH CH2, отличающийся тем, что соответствующий диазотат подвергают взаимодействию с ацетиленом или хлористым аллилом в среде органического растворителя при те мпературе 120- 200° С, давлении ат с выделением целевого продукта известными приемами.
