Способ получения простых арилаллиловых эфиров Советский патент 1975 года по МПК C07C43/20 

1

Изобретение относится к способу иолучения простых арилаллиловых эфиров, которые могут найти широкое применение в химии полимеров.

Известен способ получения аллиловых эфиров дифенилового ряда при взаимодействии хлорметилированных дифенилалканов с аллиловым спиртом в присутствии щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Основанный на известной реакции, предлагаемый способ получения простых арилаллиловых эфиров общей формулы АгСН20СН2СН СН2, где Аг - фенантренил, аценафтенил, нафтил, флуоренил, антрил, флуорантенил, заключается в том, что соответствующий хлорметилированный углеводород обрабатывают аллиловым спиртом при температуре 180-200°С и давлении 15-20 ат в среде органического растворителя в присутствии щелочного катализатора с последующим выделением целевых продуктов известным способом.

В качестве исходных продуктов используют ароматические углеводороды коксохимии, аценафтен, бензол, флуорен, флуорантен, нафталин, которые известным спогсобом обрабатывают параформом в среде соляной кислоты и диоксана.

Пример 1. Получение аллилового эфира на основе хлористого бензила.

Во вращающийся автоклав емкостью 0,8 л загружают 12,65 г (0,1 г-моль) хлористого

бензила, 15 мл (0,21 г-моль) аллилового спирта, 6 г (0,15 г-моль) едкого натра, 4 мл (0,25 г-моль) воды и 100 мл бензола.

Температура реакции 180°С, максимальное давление 15 ат, время реакции 6 час.

Продукты реакции выгружают из автоклава, фильтруют от щлама, промывают бензолом и присоединяют его к основному фильтрату. Бензольный раствор промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции,

сущат безводным хлористым кальцием, отгоняют бензол при 30-35°С/500 мм и при 80°С/7 мм выделяют 1-аллилоксиметилбензол, df 1,054; ng 1,5322, представляющий собой бесцветную, прозрачную легкоподвижную

жидкость со специфическим запахом.

Найдено: МКв 45,5; мол. вес 149,01; йодное число 170,01.

CioHi2O.

Вычислено: MRn 45,81; мол. вес 149,08; йодное число 170,37.

Пример 2. Получение аллилового эфира на основе 1-хлорметилнафталина.

Аналогично примеру 1 из 17,6 г (0,1 г-моль) 1-хлорметилнафталина, 20,5 мл (0,3 г-моль)

3

аллилового спирта, 7,2 мл (0,4 г-моль) воды, 11,2 г (0,2 г-моль) едкого кали и 100 мл бензола при температуре 180°С и давлепии 18 ат через 7 час после вакуумной разгонки при 200-202°С/60 мл: получают 1-аллилоксиметилнафталии в виде слегка желтоватой жидкости с эфирным запахом, df 1,0781; п20 1,5887.

Найдено: MRo 61,42; мол. вес. 198,08.

СмНиО.

Вычислено: MRn 61,29; мол. вес. 198,17.

Пример 3. Получение диаллилового эфира на основе 9,10-бисхлорметилаптрацена.

Во врап ающпйся автоклав емкостью 0,8 л загружают 13,85 г (0,05 г-моль) 9,10-бисхлорметилантрацена, 40 мл (0,58 г-моль) аллилового спирта, 5 мл (0,27 г-моль) воды, 10 г (0,17 г-моль) едкого кали и 100 мл о-ксилола.

Температура 200°С, максимальное давление 15 ат, время реакции 6,5 час. Резкое снижение давления в автоклаве свидетельствует о завершении реакции аллилирования.

Продукты реакции выгружают в стакан, от красно-коричневой массы отфильтровывают л елтоватый осадок, представляющий собой хлористый калий с небольшой примесью

исходных веш,еств, ксилольный раствор прб мывают дистиллированной водой до нейт|;альпой реакции, сушат безводным поташом, дс1бавляют петролейный эфир и выделяют 14,8 г (93%) 9,10-бис-(аллилоксиметилантрацена) в виде светло-желтого порошка, т. пл. 95°С. Диаллиловый эфир на основе 9,10-бисхлорметилантрацена быстро темнеет на воздухе, превраш,аясь в вязкую смолу.

Найдено, %:

С 83,03; Н 6,90; О 10,06; мол. вес 388,02.

С22Н22О2.

Вычислено, %:

С 83,01; Н 6,92; О 10,07; мол. вес. 318,4.

Предмет изобретения

Способ получения простых арилаллиловых эфиров общей формулы АгСН2ОСН2СН СН2, где Аг - фенантренил, аценафтенил, нафтил, флуоренил, антрил, флуорантенил, отличающийся тем, что соответствующий хлорметилированный углеводород обрабатывают аллиловым спиртом при температуре 180- 200°С и давлении 15-20 ат в среде органического растворителя в присутствии щелочного катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.