Способ получения хлоропренового каучука Советский патент 1980 года по МПК C08F136/18 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОПРЕНОВОГО КАУЧУКА

Изобретение относится к промышленности синтетического каучука. Известен способ получения хлоропренового каучука. В производстве хлоропреновых каучуков применяются два типа регуляторов полимеризации. К первому типу относится сера, к второму - регуляторы действующие по типу обрыва и передачи цепей: меркаптаны и ксантогендисульф1щы, Хлоропреновые каучуки, полученные с применением серы, отличаются высокой скоростью вулканизации, способностью подвергаться пластикации под воздействием химических пластификаторов. Пос леднее свойство позволяет выпускать эти каучуки с низкой исходной пластичностью что облегчает процесс выделения полимера из латекса и его сушку, Полихлоропрен, полученный с примене нием меркаптанов в качестве регуляторов полимеризации, не содержит свободной серы и тиурамдисульфида, или других соединений, способных при р.азлол енин Вьщелять свободную серу, благодаря чему этот каучук характеризуется высокой стабильностью при хранении и лучшей термостойкостью вулканизатов. К положительному свойству этих каучуков относятся также их низкая способность к механической пластикации, что позволяет получать резиновые смеси однородными по пластичности. Однако в отличие от полихлоропрена, регулированного серой, меркаптанные каучуки не подвергаются пластикации под воздействием KaKHx--J n6o химических пластифика-ххзров, что вызывает необходимость выпуска этих каучу-ков с Высокой исходной пластичностью. Кроме того, эти каучуки отличаются малой скоростью вулканизации, вследст-вие чего при изготовлении из них резиновых смесей необходимо применение, помимо окиси цинка, специальных ускорителей вулканизации. Цель изобретения - ускорение лроцосса получения хлоропрснового каучука п 34 улучшение технологических свойств полимера достигается применением в качесгйе рег-уляторов процесса смеси серы с к-;еркаптанами Полимеризация клоропрепа в эмульсин пройЗБОдится в присутствии серы, а мермаитаны задаются в качестве дополнительного регулятора на определенной стадии процесса полимеризации, Ка-Л1уки обладают способностью пластицирозаться под воздействием хиМ1гческ пластификаторов, характеризуются высокой стабильностью, способностью вулканизоватьс.я с обычными вулканизующими агентами (окись циика, окись магния) без при-менепия специальных ускорителей вуяканизаци и отличаются хорошими технологическими свойствами. В зависимости от соотношения регуляторов можно каучуки полностью или частично растворимые ( в растворителях хлоропренового каучука) без предварительной пластикации Добавки меркаптанов в процессе полимеризации значительно ускоряют процесс, обусловливают деструкцию полимера по-сульфидным связям уже.в процессе полимеризации и препятствуют об разованию разветвлепиого полимера, бла годаря чему глубина полимеризации хло ропрена может быть доведена до 1ОО% без ухудшения качества получаемого каучука В качестве дополнительных регуля-торов применяют следуюш.ие меркаптаны бутил 1еркаптан5 амилмеркаптан, гексил меркаптаИ; гептилмеркаптан, октилмеркаптан, тюиилмеркаптан, денилмеркантан ундецшмеркаптан., додеш-шмеркаптан, тридецилмеркаптан, тетрадецилмеркаптан пентадецилмеркаптан, гексадецилмеркалтан. как нормального строения, так и их изомеры Меркаптаны можно использовать как первичныеэ так вторичные и третичные. результаты получают при приме нении мерйаптанов от гептил- до децил меркаптана, С повышением молекулярного веса меркаптана скорость полимеризации снижается. Пример. Полимеризацию хлоропрена осуществляют эмульсионным ме тодом по следующему рецепту, %: Хлоронрен38 Сера0,24 Канифоль1,5О Натриевая соль сульфированной гааойлевой. фракции нефти 1,2 NaOH 0,17 NH40H 0,O2 0,25 Nan SO 0,14 58,5 Октилмеркаптан ; 0,04 Октилмеркаптан вводят в пояимериионную шихту при глубине полимериии порядка 60%. Конечная глубина имеризации 100%. Температура поеризации 40 С. Свойства наирита. Пластичность по КарреруО,7О Растворимость полимера бее вальцевания, %60 Прочность вулканизата стандартной смеси, кг/см 27О Относительное удлинение вулканизата стандартной смеси, %950 Остаточное удлинение вулканизата стандартной смеси, %12 ШприцуемостьХорошая Температура хрупкости, С Пример 2, Полимеризацию хлопрена ведут эмульсионным методом по едующему рецепту, %: Хлоропрен38 Сера0,246 Канифоль1,5 Натриевая соль сульфированной газойлевой фракции нефти .NolOH 0,17 МНдОН О,02 KgSgOg О,О25 .50 0,14 Гептилмеркаптан Гептилмеркаптан вводят в полимериионную щихту по достижении глубины имеризации ЗО%. Конечная глубина имеризации 100%. Температура полиризации 40 С, Свойства каучука. Пластичность по Карреру0,75 Растворимость полимера без вальдевания, %ЗО Прочность, вулканизата стан дартной смеси, кг/см 250 5 Относительное удлинение вулканиаата стандартной смеси, % Остаточное удлинение вулканиаата стандартной смеси, Шпридуемость Темнература хрупкости, С 960 учука, отличающийся тем, Хорошая .применяют комбинацию серы с меркап-39 танами. 480262 6 Формула изобретения . Способ получения хлоропренового качто, с делью ускоренет процесса и улучS шения технологических свойств полиме12 ров, в качестве регуляторов процесса