Способ получения олигомерных гликолей Советский патент 1975 года по МПК C08D5/02 

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к получению олигомерных а,(о-гликолей, применяемых в качестве добавок для облегчения литья и прессования полимеров, в качестве полупродуктов для синтеза полиуретанов, пластификаторов и присадок к смазочным маслам и горючим составам.

Известен способ получения олигомерных а,со-гликолей путем озонирования полиненасыщенного карбоцепното полимера, например ,4-полиизопрена, в среде инертного органического растворителя полимера, например в среде алифатических или ароматических углеводородов или их галоидпроизводных, пропусканием через раствор полимера озонкислородной смеси при температуре от -70 до +30°С с последуюп им восстановлением полученных озонидов гидридами щелочных металлов, например алюмогидридом лития.

Однако выход олигомеров по этому способу не превышает 25 вес. % при -больщом расходе озона. При уменьшении расхода озона уменьшается выход олигомера, причем молекулярный вес олигомера остается тот же.

С целью увеличения выхода олигомеров при одновременном снижении расхода озона предлагают проводить процесс озонирования в присутствии низших спиртов, например метанола, в количестве 1 -10 моль на 1 моль образуюш,егося озонида.

2

Озонирование проводится из расчета на расщепление 5-40%, лучше 10-20% двойных связей в исходном полимере. Выход конечного олигомера составляет от 72% до почти количественного в зависимости от количества спирта. Олигомеры имеют вид вязких бесцветных жидкостей.

Для анализа олигомер, растворимый в нгексане фракционируют на хроматографичоской колонке (35X290 мм), наполненной тертым кварцевым стеклом (размер частиц 0,1 - 0,2 мм). В качестве элюента применяют смесь спирта с н-гексаном в разном соотношении для различных фракций. Молекулярный вес

каждой фракции определяют методом ИТЭК (измерение тепловых эффектов конденсации «Новое в методах исследования полимеров, сб., ред. 3. А. Роговина, изд. «Мир, М., 55., 1968).

Пример 1. 17 г (0,25 г-моль мономерных звеньев, содержащих одну олефиновую связь) нестабилизированного ц«с-1,4-полиизопрена (М 600000) растворяют при перемешивании в 1000 мл хлористого метилена, затем добавляют 8 мл метанола и переносят в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с отводом, термометром и трубкой для ввода газа. При комнатной температуре через реакционную смесь пропускают озонкислородную смесь (4,75 вес. % Оз) со скоростью 30 л/ч, пока не поглотится 1,2 г