Способ выделения 1-диэтиламино-4-амино-пентана Советский патент 1936 года по МПК C07C211/09 C07C209/26 C07C209/40 C07C85/26 

1 -диэтиламино-4-амино-пентан является ценным полупродуктом синтеза активного антималярийного препарата-акрихина.

По описайному в литературе и принятому для проектирования на заводе „Акрихин способу 1-диэтиламино-4 амино-пентан получают восстановлением оксима 1-диэтиламино-4-пентанона натрием в бутиловом спирте.

Реакционная смесь представляет собой смесь бутилового спирта, бутилата натрия и продуктов восстановления - первичного jd вторичного аминов (в отдельных случаях может присутствовать также непрореагировавший оксим). Эту смесь для разложения бутилата натрия обрабатывают водой и отделяют нижний слой образовавшегося раствора едкого натра. Из верхнего слоя-бутилового спирта амины затем вымывают последовательно несколькими порциями слабой соляной кислоты, получая водный раствор их хлоргидратов.

Этот раствор упаривают до сиропа и обрабатывают избытком крепкого водного раствора едкого калия (или натрия). При этом выделяется верхний слой аминов и выпадает осадок поваренной соли. Слой аминов отделяют и сушат от большого количества присутствующей влаги (до 50%) твердым едким калием. Высушенную смесь аминов фракционируют

в вакууме, отбирая фракцию (85-100° при 15-25 мм) 1-диэтиламино-4-аминопентана. Осадок поваренной соли отмывают от диамина бутиловым спиртом.

Автором настоящего изобретения найдено, что если, после разложения водой содержащегося в реакционной массе бутилата натрия удалить из раствора аминов в бутиловом спирте всю неорганическую щелочь, то выделения 1-диэтиламино4-амино-пентана из обработанной таким образом смеси можно достигнуть прямой разгонкой этой смеси.

Удаления неорганической щелочи (едкий натр) из раствора аминов в бутиловом спирте отмыванием водой можно достигнуть лишь частично, так как диамин жадно соединяется с водой и водный слой отслаивается от раствора аминов в бутиловом спирте лишь при наличии большого количества щелочи. При отсутствии же большого количества щелочи имеет место полное смешение бутилового спирта, воды и аминов.

Разгонка смеси аминов с бутиловым спиртом в присутствии щелочи невозможна, так как при повышенной температуре фракционирования имеет место реакция между щелочью и бутиловым спиртом с образованием твердого бутилата, нацело затрудняющего отгонку свободных аминов.

Не допускающие прямой разгонки бутилового раствора аминов остатки неорганической щелочи могут быть полностью удалены промыванием бутилового раствора аминов насыщенным раствором поваренной соли, причем самый процесс отмывания легко контролировать обычным титрованием.

Получаемый в результате этих операций отмытый от неорганической щелочи бутиловый раствор аминов легко фракционируется на влажный и сухой бутиловый спирт (содержащий незначительное количество диамина, колеблющееся в зависимости от совершенства аппарата для фракционирования) и фракции аминов, причем фракция 1-диэтиламино-4-амино - пентана получается от одной перегонки в количестве до 90% от ее общего выхода; остальное количество этой фракции содержится, главным образом, в промежуточной фракции (смесь с бутиловым спиртом), которую в производстве целесообразно прибавлять к следующей загрузке.

П р и м е р. 4л:г оксима 1-диэтиламино 4-пентанона в 40 ./г сухого бутилового спирта при температуре кипения 115- 120 подвергают обычным путем восстановлению 4 кг металлического натрия. К прореагировавшёй смеси прибавляют при перемешивании последовательно два раза до 10 литров воды, сливая оба раза отстоявшийся раствор крепкой щелочи Затем при перемешивании для отмывания остатков щелочи дают последовательно 3-4 раза по 5 уг насыщенного раствора поваренной соли, сливая каждый раз отстоявшийся промывной раствор, приблизительно равный по объему прилитому. Окончание промывки контролируют титрованием (последняя промывка должна содержать минимальное количество титрующейся щелочи).

Промытую смесь затем фракционируют, вначале без вакуума, получая фракции 1) влажного бутилового спирта, отгоняющегося до 115° и 2) сухого бутилового спирта, отгоняющегося в пределах 115-120°.

Остаток от перегонки без вакуума (вес около 5 кг) фракционируют в вакууме, причем получают две последующих фракции: 1) фракцию промежуточную (смесь диамина с бутиловым спиртом) и 2) фракцию 1-диэтиламино-4-амино-пентана.

Из остатка от перегонки возможно выделить загрязненный вторичным амином непрореагировавший оксим.

Применить описанный способ можно также, употребляя при восстановлении амиловый спирт вместо бутилового.

Предмет изобретения.

Способ выделения 1-диэтиламино-4амино-пентана, полученного восстановлением оксима 1 диэтиламино-4-пентана, натрием в среде бутилового или амилового спирта, отличающийся тем, что из реакционной смеси после восстановления удаляют едкий натр промыванием водой и раствором поваренной соли, после чего смесь фракционируют.