Способ выделения 2,6-лутидина из фракций пиридиновых оснований Советский патент 1945 года по МПК C07D213/127 

Известны два пути получения 2,6 лутидина в чистом виде: I) синтез и 2) выделение из фракций каменноугольных оснований.

Синтез 2.6-лутидина, описанный лодрсбио (см, Органич. синтезы, т. I - II), осуществляют, исходя из яцетоуксусного эфира, в три стадии, через дигидродикарбэтоксидиметилпиридин и дикароэгоксидиметилпиридин; выход 2,6-лутидина составляет в среднем -33% теоретического на ацетоуксусный эфир; расход последнего равен около 7 кг на 1 кг диметилпяридина.

Выделение 2,6 лутидина из фракций каменноугольных оснований было осуществлено рядом исследователей. Исходным материалом служйт, так называемая, „ -пиколиновая фракция пиридиновыхоснований, отбираемая обычно в пределах кипения 140-145, или более узко 140-142 142-144°. Рядом авторов показано, что из таких фракций 2.6-лутидин может быть выделен путем кристаллизации простых или комплексных солей оснований: в виде бромгидрида, 3 виде хлоргидрида, через феррицианид, или кристаллизацией из спкртэ цйнкхлоридов или меркурихлоридов. В лабораторной практике обычно применяют последний способ (см., например, Ллдстоп, Journ СЬеш. Soc. of London, 241, 1940 г.). Все эти способы очень трудоемки и невыгодны, тем более для большого масштаба работы.

Авторами настоящего изобретения найден способ выделения 2,6-лутидина из фракций пиридиновых оснований, весьма эф {)ективкый и доступный, отличающийся тем, что 2,6-лутидин выделяется в виде не описанной в литературе его соли с фгалевой кислотой. Фталаты других сопутствующих гомологов-,3- и (пиколина-также полученные авторами впервые, оказались значительно легче растворимыми в сп;фте, ацетоне и других органических растворителях. Эги свойства позволяют получать фгалат 2,6-лутидина совершенно чистым.

Пример. Исходный материал- отобранная с эффективным дефлегЬ аторэм фракция пиридиновых оснований, кипящая в пределах 140-142 (пригодны также фракции оснований, аналогично отобранные в соседних пределах кипения, но они беднее лутидином).

100 г фракции оснований нагрезагот в трехгорлой колбе с обратным холодильником до 65-70° и прибавляют небольшими порциями по 20--30г, всего 218 г, фгалевой кислоты. Затем температуру ма:сы поднимают до ШЗ и перемешивают смесь до полного растворения фталевой кислоты. По охлаждении раствора до 70-75° прибавляют 120 мл 96-процентного этилового спирта, перемешивают и оставляют кристаллизоваться. Выпавший осадок спустя 12-15 часов отфильтровывают, промывают 30-35 мл спирта и сушат. Сухого фтатата 2,6-лутидина получают 110-120 г, температура плавления 11 1-117°. Продукт достаточно чист. При желании приготовить вполне чистый 2,6-лутидин соль неаекристаллизовывают из 93 процентного спирта (1 г: 1,5 мл спирта, получая 9)- 95 г кристаллов фталага в виде призм с температурой плавления 117-119°; призмы содержат основание и кислоту в отношении 4:5 (фгалят р-пиколина-ИГ1Ы, т. пл. 95-97 ;фгалат fпикoлинa-ромбические кристаллы, т. пл. 106-108).

Основание 2,6-лутидина из фталата получают, разлагая соль 50-пэоцентным раствором едкого натрия. В колбу для оггонки с паром помещают соль и 250-300 мл воды и из капельной воронки постепенно прибавлиюг 5J-npon.eHTный раствор едкого натрия (80 мл раствора на 100 г фталата). Затеи основание отгоняют с плрои. К десгилату (около 200 мл) прибавляют 30-35 г твердого едкого натрия, отделяют верхний слой лутидина, сушат твердой щелочью и перегоняют. Выход чистого 2,6-лутидина- 30-35 г из 10Э г фракции оснований; температура кипения продукта 141-142°, темпепатура плавления пикрата 160-161°.

Предмет изобретения

Способ выделения 2,6-лутидина из фракций пиридиновых .оснований, отл и ч а ю щи и с я тем, что пиридиновые основания обрабатывают фгалевой кислотой и 2,6-лутидин выделяют по добавлении спирта или другого подходящего растворителя в виде трудно растворимого фгалата.