До настоящего времени известен только незамещенный 9,9-биакридил:
.
х.
Автором данного изобретения найден новый общий способ получения сдвоенных акридиновых гетероциклов. В изобретении использована обнаруженная автором возможность осуществления реакции конденсации, подобной реакциям Вюрца, при помощи катализатора Ренея.
Этим путем из соответствующих мезохлоракридинов при невысокой температуре реакции могут быть получены незамещенный и замещенный биакридилы. Катализатор Ренея участвует в этой реакции как реагент. Реакция может быть осуществлена при помощи никелевого, медного и друшх смещенных катализаторов Ренея. Молекулярная медь и восстановленный никель в равных условиях проведения реакции неактивны.
Четвертичная соль незамещенного биакридила известна под названием «люцигенин как наиболее сильное люминисцентное вещество. Четвертичные соли новых замещенных биакридилов также являются люминофорами. Аминозамещенные. биакридилы и их соли представляют интерес в качестве химико-терапевтических агентов.
Пример 1. 10 г мезохлоракридина и 10 г пасты никелевого катализатора Ренея в метиловом спирте нагревают, перемешивая в 250 мл метилового спирта 4 часа при температуре кипения спирта. Фильтруют в горячем состоянии. Из отфильтрованного осадка продукт реакции извлекают кипящим пиридином (500 мл); раствор в пиридине разбавляют водой, выпавший биакридил отсасывают, промывают горячей водой и высушивают. Свойства полученного П1радукта идштичны с описанными в литературе для 9,9-биакридила. Выход продукта - 5,5 г.
Для получения четвертичной соли, например, дибромметилата биакридила, нагревают биакридил в избытке диметилсульфата до температуры кипения последнего. Образовавшийся раствор по охлаждении разбавляют эфиром, выделившийся осадок растворяют в небольщом количестве воды и раствор обрабатывают избытком насыщенного раствора бромистого калия. Выпавший дибромметилат биакридила золотистого цвета отделяют, промывают водой и высущивают. Выход - количественный. Содержание в соли брома со103
ответствует метилированию обоих гетероатомов азота.
Пример 2. 10 г 3,9-дихлоракридина, 20 г пасты никелевого катализатора Ренея и 350 мл метилового спирта, перемешивая, нагревают 4 часа при температуре кипения спирта. После обработки реакционной массы, одинаковой с приведенной в примере 1, получают 2,2-дихлорбиакридил, представляющий собой бледножелтый порошок, сублимирую, щийся в в.иде светложелтых игл, которые . плавятся при температуре свыше 350°; 2,2-дихлорбиакридил плохо растворим в обычных растворителях, хорошо растворим в смеси соляной кислоты со спиртом; подобно незамещенному биакридилу; он является слабым основанием.
Полученная, как описано в примере 1, соль - дибромметилат 2,2дихлорбиакридила- О|ра;нжево-красный порошок, легко растворимый в воде.
Пример 3. В условиях, тождественных с приведенными в примере 2, из 2-метокси-6,9-дихлоракридина получают 2,2-дихлор-6,6-диметоксибиакридил, представляющий собой светложелтый порошок, сублимирующийся в виде желтых игл, которые плавятся при температуре выше 350°.
Дибромметилат 2,2-дихлор-6,6диметоксибиакридила - легко растворимый в воде красный порошок.
Предмет изо-бретения
Способ получения 9,9-биакридилов, отличающийся тем, что мезохлоракридин или его производные обрабатывают при нагревании в среде растворителя с катализаторами Ренея.
