Способ получения паранитробензальдегида Советский патент 1957 года по МПК C07C205/44 C07C201/08 C07B43/02 C07B41/06 

11аранитробеизальдег 1д яиляется важным полупродуктом для синтеза ряда органических соединений, красителей, .медициискнх препаратов и др. Известио много сиособэв его получения, ббльшая часть из которЕ,1Х НС имеет практического значения из-за H( выхода, трудной доступности исходного сырья или сложности технологического и анпаратуриого оформления процесса.

Предлагается новый способ получепни паранитрсбензальдегида нитрогзаиием бепзилового сиирта азотной к ;слотоГ1 или смесью азотной п серной кислот н обработкой полученной смеси изомерных азотнокислых эфиров пнтробензиловых спиртов или азотнокислого эфира паранитробензилового спирта едким натром или другим осиованием в среде органического растворителя.

Паранитробензальдегид может быть получен П1,елочной обработкой как чистого (перекристаллизованного из метанола) азотнокислого э(|)ира иаранитробензилового спир18, так и технического или смеси изомеров, так как при температуре 10 20 и Бремени проведекия p;::aK}uu 4 5 часов азотнокислые stUipbi орто- и метанитробснзилсвкх спиртовКС претерпевают ; реврап;ения в соответствую цие альдегидь. В качестве растворителе;: могут быть испо.1ьзова15ы метанол, атано,-;, буганол.

При обработке 4 iCToro азотнокислого sdjHjia пapaнитpoбeнзнл(Jlioro CHipra Hie,io4b берется в количестве lOoVc от теоретически вычисленпого, при обработке влажного технического нли С;,;еси изомерных азотнокислых уфнров н;;троСензнловых спиртов 9С /ооттеоре:1;чески нычисленпогс.

Выход пара1 -г(-робензальдегнда при применении чиетого (;иерекрис га,л;;зованного из метанола) азотнокислого эфира паранитробензилового спирта- -89,0-82, теоретически вычисленного, считая на азотнокисль эфир, или -4,7--оО о, считая на бензиловый спирт.

П р и М е р. В колбу, снабженную обратным холодн, ьннкол1, мегналкой, кйпельно ворон|:ой и термометром загружают 1020 г 98 /o-iC)ft азотноГ) кислоты, нагревают до 40° и при хорошем перемешивании

прибавляют 30 г мочевины в течение 30- 4г5 минут так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше SO. По окончании прибавления мочевины перемешивание продолжают еще в течение 0,5-1 часа, затем охлаждают до - Ю.

К охлажденной азотной кислоте при интенсивном пере.мепшвании в течение 3-3,5 часов равномерно добавляют 208 г технического Эб /о-ного бензилового спирта, поддерживая температуру реакционной массы в пределах -5-{-5. По окопчапии прибавления беизилового спирта реакционнуЕо массу продолжают перемешивать в течение 20-30 минут при температуре -6 -2°, затем выливают в воду со льдом (1,2 яг льда и 2,5-3 л воды).

Выделившийся осадок отфильтровывают, тш;ательно отжимают от жидкой смеси азотнокислых эфиров орто- и метанптробензиловых спиртов и промывают водой до нейтральной реакции (па лакмус) промывных вод. Получают 260-300 г влажного азотнокислого эфира паранитробензилового спирта с т. пл. высушенной пробы 62-65°.

Все количество осадка, в среднем около 280 г, загружают в колбу с 420 мл метанола, и смесь перемешивают до образования однородной суспензии.

К реакционной массе равномерно, в течение 1 часа прибавляют 116 г 43,9Уо-ного водного раствора едкого натра, поддерживая температуру в пределах 10-15. По окончании прибавления щелочи реакционную массу продолжают перемешивать в течение 4 часов при температуре 18-20°, после чего избыток щелочи нейтрализуют

20-35 мл 27,5°/о-ной технической соляной кислотой до рН 5.

Реакционную массу охлаждают ДО-2 - 0°, выделившийся осадок отфильтровывают и промывают па фильтре водой до отсутствия нитрита натрия в промывных водах.

Получают 165-210 г влажного паранитробензальдегида с т. пл. высушенной пробы 100-105°. Влажный продукт растворяют при нагревании в 250-300 мл метанола (1,5 мл на 1 ч. технического альдегида), раствор фильтруют и охлаждают. Выделившийся паранитробензальдегид отфильтровывают, промывают на фильтре 40-50 мл метанола и высушивают при 50- 60°. Получают ПО-120 г паранитробензальдегида с т. пл. 105-106°. После регенерации метанола из первого и второго спиртовых маточных растворов выделяют еще 20-43 г паранитробензальдегида с т. пл. 100-104°, перекристаллизацией которого из метанола получают дополнительно 15-24 г паранитробензальдегида с т. пл. 105- 106. Общий выход паранитробензальдегида составляет 125-144 г.

Предмет изобретения

Способ получения паранитробензальдегида из бензилового спирта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, бензиловый спирт нитруЕот азотной кислотой или смесью азотной и серной кислот, и полученную смесь изомерных азотнокислых эфиров нитробензиловых спиртов или азотнокислый эфир паранитробензилового спирта обрабатывают в среде органического растворителя едким натром или другим агентом основного характера.