Способ получения сложных эфиров Советский патент 1936 года по МПК C07C69/14 C07C67/00 C07C69/22 

В химической иностранной литературе последних лет имеется много самых разнообразных патентов для получения сложных эфиров, в частности этилацетата, дегидрогенизацией соответственных спиртов. Большинство из них рекомендуют вести процесс под давлением и при высокой температуре. Наивысшие выхода этилацетата там не превышают 18%.

В настоящее время автором найдегю, что весьма хорошие результаты при синтезе сложных эфиров из спиртов, в частности этилацетата из этанола и бутилбутирата из бутанола, могут быть получены с медно-цирконовым к-атализатором.

Пример, 80 г ацетата меди растворяют в 1,5 г горячей воды, добавляют (после фильтрования раствора) раствор 0,65 г нитрата циркония в 50 см воды и осаждают приливанием по каплям раствора 40 г Na ОН в 150 см- воды при 40° (при постоянномперемешивании жидкости). После отстаивания осадок отмывают от щелочи декантацией холодной водопроводной водой (около 20) до прекращения розового окрашивания фильтрата от 1-2 капель фенол-фталеина. Окончательно отмывают катализатор на воронке Бюхнера 1 -2уг дестиллированной воды и несколько влажный катализатор протирают через сито .№ 2

(6 отверстий на 1 слг). Полученные „червячки сушат при 150°, затем дробят в ступке и просеивают таким образом, чтобы зерна катализатора проходили через сито N° 2 и не проходили через сито Лз 1 (18 отверстий на 1 с,«-).

Выход катализатора: 31 г зерненого и 0,9 г пыли. Катализатор после восстановления механически прочен, не крошится и при продолжительной работе сохраняет свою структуру. Восстанавливается в токе очищенного сухого водорода при 140--IBO до прекращения воды. Восстановленный катализатор очень пирофоричен.

Автором были изучены катализаторы с содержанием от 0,1% до 1,0% циркония, а также катализатор, содержащий 0,9% циркония с 0,2% церия. Наилучшие результаты были получены с 0,9% циркония.

Выход этилацетата на этом катализаторе достигает 51% при 275 и 50,6% при 250 при применении абсолютного спирта. С 96%-М спиртом выхода соответственно няже: при 275° и 42,696 при 250.

Катализатор достаточно устойчив. За 162 часа работы активность его упала лишь на 8%.

Средний состав конденсатора за 162 часа работы катализатора следуюихий:

on о () D 00о/ IП p e д м e Т И 3 О б p e Т e н И Я.

э;-илацетата39,8%, ацетальдегида 8,88%,

уксусной кислоты 3,74%.Способ получения сложных эфиров

Содержание этилацетата в конден- кз первичных спиртов пропусканием их

сате может быть повышено повторным над медным промотированным каталипропуском над катализатором до 65,5%.затором, отличающийся тем, что приВыход бутилбутирата из бутанола ;меняют катализатор, полученный обранад этим катализатором (после 162 ча- Iботкой щелочью водного раствора соли

сов работы на этиловом спирте) равен |окиси меди, к которому добавляют соли

340/0.Iциркония.