Способ получения 2-хлорэтанфосфоновой кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07F9/38 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРЭТАНФОСФОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

введением хлористого водорода. Увлекаемое при этом количество хлористого водорода составляет 20-100% необходимого для расщепления количества.

По окончании реакции, которое определяют по прекращению поглощения хлористого водорода и образования дихлорэтана, реакционную смесь охлаждают до 70-80°С, снимают избыточное давление и обрабатывают по известной методике. Если дихлорэтан не отгоняют во время реакции, то реакционная смесь расслаивается. Верхний слой состоит практически из чистого дихлорэтана. Нагреванием в вакууме из нижнего слоя можно отогнать еще небольшое количество дихлорэтана, при этом остающаяся 2-хлорэтанфосфоновая кислота застывает в почти бесцветные кристаллы с точкой застывания 63-70°С.

Предлолсенный согласно изобретению способ сокращает расход хлористого водорода приблизительио до стехиометрического количества. Степень чистоты 2-хлорэтанфосфоновой кислоты, полученной этим способом, составляет 95% и больще-и позволяет использовать ее без дальнейшей очистки как ускоритель созревания. При этом в качестве исходного продукта может быть использован сырой продукт перегруппировки трис-(хлорэтил)-фосфита по Арбузову, содержащей более 50% неперегоняемого поликонденсата.

Следующие примеры показывают возможности осуществления способа по предложенному изобретению.

Пример 1. 3 кг сырого бис-2-хлорэтилового эфира 2-хлорэтанфосфоновой кислоты, содержащего 53% неперегоняемых частей, нагревают до 150-160°С в эмалированном автоклаве емкостью 4 л с мешалкой, соединенном через вентиль и трубку из высококачественной стали с баллоном с хлористым водородом. При этом при перемешивании введением хлористого водорода поддерживают давление между 18 и 20 ати до тех пор пока поглощается хлористый водород (около 7 час).

После удаления избыточного хлористого водорода реакционную смесь охлаждают до 70-80°С. Верхнюю фазу (1800 г), состоящую из 99% дихлорэтана, отделяют низшую фазу весом 2196 г нагревают под вакуумом в течение 1 час на паровой бане. При этом в охлажденных до низких температур ловушках конденсируют еще 486 г 1,2-дихлорэтана. В остатке получают 1630 г 2-хлорэтаифосфоновой кислоты с температурой кристаллизации 68-69°С и степенью чистоты 96%.

Пример 2. В эмалированном, предназначенном для эксплуатационного рабочего давления 6 ати котле с мешалкой, соединенном через входной вентиль с баллоном с хлористым водородом и через выходной вентиль с прямым холодильником, нагревают при перемешивании 84 кг сырого бис-2-хлорэтилового эфира 2-хлорэтанфосфоиовой кислоты, содержащего 53% неперегоняемых частей, до

150-160°С. Введением хлористого водорода создают давление 5-6 ати. Немного открывая выходной вентиль, пропусканием слабого тока хлористого водорода отгоняют образовавщийся во время реакции 1,2-дихлорэтан, поддерживая то же давление.

Образование 1,2-дихлорэтана заканчивается через 16 час. Реакционную смесь нагревают еще в течение 1 час до около 160°С при 6 ати и затем охлаждают. После снятия давления

содержащийся еще в реакционном продукте хлористый водород удаляют, пропуская азот при 100-160°С в течение 1 час, нагревая затем в течение 0,5 час в вакууме. Общее потребление хлористого водорода составляет 42 кг. Получают 67 кг 1,2-дихлорэтана и 46 кг 2-хлорэтанфосфоновой кислоты с т. крист. 69°С и степенью чистоты 94-97%.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-хлорэтанфосфоновой кислоты расщеплением сырого бис-2-хлорэтилового эфира 2-хлорэтанфосфоноБой кислоты действием газообразного хлористого водорода при нагревании, отличающийся тем, что,

с целью повышения чистоты конечного продукта, процесс ведут при повышенном давлении в безводной среде.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс ведут при 130-160°С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при давлении 2-25, предпочтительно 6-20 ати.

4. Способ по пи. 1-3, отличающийся тем, что процесс ведут с удалением образующегося 1,2-дихлорэтана из зоны реакции.