Способ получения термореактивных олигомеров Советский патент 1979 года по МПК C08G10/02 

Изобретение относится к производству термореактивных олигомеров на основе дифенилового эфира, предназна ченных для получения прочных э.лектро изоляционных покрытий, слоистых плас тиков, для модификации эпоксидных смол и других целей. Известен способ получения термо.реактивных олигомеров взаимодействием дифенилового эфира и формальдегида в среде этилового спирта в присут ствии кислотных катализаторов, напри мер серной кислоты. По этому способу реакцию проводят при молярном соотношении дифенилового эфира, формальдегида и спирта от 1:2:0,35 до 1:3:0,6, при этом весовое соотношение этилового.спирта и воды находится в пределах от 1:1 до 3:1, темпера туре в течение 5-8 ч. Способ включает следукндие операции: конденсацию дифенилового эфира и формальдегида, растворение получен ного олигомера -в толуоле, отмывку толуольного раствора от катализатора и формальдегида, отгонку растворителя и непрореагировавшего дифенилового эфира. Полученные олигомеры легко вступают в реакцию поликонленсации в присутствии катализатора ФриделяКрафтса. Полученные олигомеры имеют в своем составе не более 10% этоксиметильньах групп.. Кроме того, процесс выделения олигомеров включает стадию многократ- ной отмывки толуольного раствора от катализатора, что приводит к большему количеству кислых сточных вод, содержащих вредные вещества и требующих нейтрализации и обезвреживания. Цель изобретения - повышение теплостойкости изделий и сокращение количества вредных отходов производства Для этого процесс конденсации.проводят сначала при 95-100с с недостачком спирта при молярном соотношении дифенилового эфира и спирта от 1:0,2 до. 1-0,3 в течение 5-7 ч, а затем при 50-100 С со значительным избытком спирта при молярном соотношении указанных компонентов от 1:5 до 1:10, Соотношение дифенилового эфира и формальдегида от 1:1 до 1:2. В качестве растворителя применяют любые спирты от С до С, В результате этого процесса полу чают олигомеры, содержащие 17-25 этоксиметильных групп. Олигомеры легко переходят в неплавкое и иерастворимое состоянне в присутствии Катали заторов Фриделя-.Крафтса, при этом полученяые полимеры обладают более высокой тешюстойкоотью вес их карбонизированного остатка после прокалки при 800°С составляет 71-75%, тогда как карбонизированвый остаток полиме ров иэготоЕлеикнх по- известному епособу, составляет 64-68%, Алкоксиметйльные группы весьма рвайционноспособнЫ|. поэтому, олигомеры используют для получения прочных электроизоляционных покрытий, слоистшс -пластиков в качестве отверди. для термопла тичных смол н т.д. ; П ри м е-р 1. К 170 вес,ч. дифенилоксида (дифеинлового эфира) и 60 вес,ч. параФорма приливают смесь, состоящую из9,2 вес.ч. этилорого спирта и 9,8 вес.ч, серной, кислрты. Реакционную смесь нагревают 7 ч при 95-100.0., Продукты реакции оклаждают до 50-бО С, вводят 320 вес.ч. этило™ вого спирта и продолжают ндгревание 3 ч при . йродукты реакции охлаждают, отделяют декантацией спир товый слой, в котором растворены дифенилоксид к серная кислота. Из спиртового слоя отгоняют спирт а кубовыгз остатки используют в качестве катализато|за для последующего опыта i . . Олигойзеры прог4ыв-ают зтиловьэ, спир том для более полного удаления остат ков катализатора,и нагревают притем пературе 200-21Q C и остаточном давл нии 15-20 MTvi рт. ст. для отгонки н© прореагировавшего дифенилового эфира Получают 140 вес.ч, олигомера| имеющего следующую характеристику. Относительная вязкость 10%-когр раствора олигомера 3 толуоле1526 Молекулярный вес400 Содер}8ание активного кислорода, % tO Содержание этоксиЧ етил&ных групп, % 20 Количество летучих при отверждении олигомеров в присутствии 2% SnCEjj при 18ос в течение 1 ч, % 12 Вес карбонизированного остатка после прокалки огвержденного продукта по ступенчатой методике до , %72 При.мер 2. К170 вес.ч. дифенилоксида и 45 вес.ч. параФорма приливают смесь, состоящую из кубовых остатков, получаемых по примеру 1,, и 0,6 вес.ч. серной кислоты. Реакцию и выделение олигомеров проводят аналогично примеру 1. После удаления непрореагировавшего дифенилового эфира получают 125 вес.ч. олигомера, со держащего 18% этоксиметильных групп. Молекулярный вес олигомеров равен 420, Формула изобретения 1.Способ получения термореактивных олигомеров взаимодействием при нагревании дифенилового эфира и формальдегида в присутствий кислотного . катализатора и, растворителя - этило™ вого спирта, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения теплостойкости изделий и сокращения количества вредных отходов производства, -процесс проводят сначала при 95-100®С и молярном соотношении дифенилового эфира и спирта от 1;0,2 до IsO/S соответственно в течение 5-7 ч и затем добавляют спирт, и процесс продолжают при 50-100°С, соотношении от Ig5 до 1:10, в течение ч. . . 2.Способ по П.1, отличающийся тем, что процесс проводят при молярном соотношении дифенилового эфира и формальдегида от 1j1 до 112. 3.Способ по ПП.1 и 2, о т л и чающийся тем, что в качестве растворителя применяют спирты .