Способ получения термореактивных олигомеров Советский патент 1979 года по МПК C08G61/02 

1

Изобретение относится к производству термореакти.вных олигомеров на основе ароматических углеводородов и формальдегида и может быть использовано в химической промышленности.

Известен способ получения термореактивных олигомеров поликонденсацией ароматических углеводородов и формальдегида при температуре кипения реакционной массы в присутствии кислотного катализатора и органического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь (Ci-Сз хлорированных углеводородов, циклических и ациклических зфиров, полициклических, ароматических углеводородов или бензола) с отгонкой этой смеси по ходу процесса 1.

Однако полимеры, изготовленные путем отверждения полученных по известному способу олигомеров, имеют сравнительно низкую термо стойкость.

Цель изобретения - повышение термостойкости вулканизатов на основе полученных олигомеров.

Это достигается применением в качестве органического растворителя €4-Сю-алифатических спиртов.

Пример 1. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа приливают смесь, состоящую из 50 г н-бутилового спирта и 5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 100° С, непрерывно отбирая воду с к-бутиловым спиртом и возвращая спирт обратно в реакцию. Продукты oxлaлvдaют и отделяют декантацией катализаторный слой, содерлчащий кислоту и воду, который быть использован в следующем опыте. Углеводородный слой промывают слабым содовым раствором для полного удаления остатков катализатора и нагревают при 140-160°С и остаточном давлении 15-20 мм рт. ст. для отгонки нвпрореагировавшего ксилола и н-бутилового спирта. Получают 145 г олигомер.а.

5

Пример 2. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа приливают смесь, состоящую из 100 г «-октилового спирта и 5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 110° С, непрерывно отго0няя воду со спиртом и возвращая спирт в реакционную смесь. Продукты реакции охлаждают, отделяют углеводородный слой, который промывают и нагревают при 160- 180° С и остаточном давлении 15-20 мм рт. ст. для удаления ксилола и спирта. По5лучают 150 г олигомера.

П р и м е р 3. К 200 г технического ксилола и 170 г параформа приливают смесь из 100 г н-бутилового спирта и 5 г серной кислоты. Смесь нагревают 4 час при азео0

тропной отгонке воды и возвращении спирта. После окончания синтеза продукт реакции охлаждают и обрабатывают аналогично иримерам 1 и 2. Получают 210 г олигомера.

Пример 4. К 128 г нафталина и 30 г параформа приливают смесь, состоящую из 50 г «-бутилового спирта и 6,5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 120° С, отгоняя воду и воз(вращая спирт. После охлаждения продукты реакции растворяют в избытке ксилола и промывают до полного удаления кислоты, затем нагревают при С и 15-20 м.м рт. ст. для удаления непрореагироваишего нафталина и ксилола. Получают 90 г продукта.

Пример 5. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа добавляют смесь, состоящую из 100 г н-децилового спирта и

5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 110°С, непрерыв.но отгоняя воду со спиртом и возвращая спирт в реа-кционную смесь. Продукты реакции охлаждают, отделяют декантацией углеводородный слой, который Промывают до полного удаления серной кислоты и нагревают при 160-180°С и остаточном давлении 10-15 лш рт. ст. для отгонки непрореагироваашего ксилола и спирта. Получают 160 г олигомера.

Для получения вулканизатов полученные по примерам 1-5 олигомеры выдерживают при 180+5°С в течение 1 час в присутствии 2,5-5% катализатора, например хлорного железа.

Свойства полученных вулканизатов приведены в таблице.

Из таблицы видно, что по тем-псратуре первого 9K3OTepMtf4ecKoro пика, 50%-ой потери массы и карбонизированному остатку вулканизаты, полученные на основе олигомеров, синтезираванных по предлагаемому способу, значительно превосходят вулканизаты, полученные на основе олигомеров, синтезированных по известному способу.

Как видно из приведенных примеров, предложенный способ позволяет значительно повысить термостойкость вулканизатов на основе полученных олигомеров.

Формула изобретения Способ получения термореактивных оли- 35 roMepoiB поликонденсацией ароматических

углеводородов с формальдегидом при температуре ки1пения реакционной массы в присутствии кислотного катализатора и органического раст1ворителя, образующего с водой аз«отропную смесь, с отгонкой этой смеси по ходу процесса, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости вулканизатов на основе получаемых олигомеров, в качестве органического растворителя применяют С4-Сю-алифатические спирты.

Источник информации,

принятый во внимание при экспертизе: . Патент США № 3000859, кл. 260-67, олубл. 1961.