Способ получения диоргано (тио) фосфорилсульфенамидов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/02 C07F9/06 

1

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, а именно к способу получения диоргано-(Тио)-фосфорилсульфенамидов общей формулы

R2P(X)SNH2

где R - арил, алкокси- или арилоксигруппа; X - кислородили сера, которые могут быть использованы в синтезе пестицидов.

Предлагаемый способ получения диоргано(тио) -фосфорилсульфенамидов основан на известной реакции взаимодействия бис-(фосфорил)-дисульфидов с аминами и заключается в том, что бис- диоргано-(тио)-фосфорил -дисульфид общей формулы

XX

R, II11 /R

„/ Ч

где R и X - как указано выше, обрабатывают аммиаком в среде инертного органического растворителя, например бензола, эфира, при О-10°С.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Наряду с целевым продуктом образуются аммониевые соли кислот фосфора.

Пример 1. В раствор 5 г бис-(диэтокситиофосфорил)-дисульфида в 50 мл абсолютного бензола в течение 3 час пропускают осушенный аммиак. Контроль реакции хроматографичесКий (До исчезновения Пятен дисульфида на пластинке с носителем типа «силуфол в системе ацетон - гексан, 1:3).

По окончании реакции к раствору прибавляют 50 мл гексана, выделившееся масло отделяют, растворитель отгоняют в вакууме, перегоняют остаток при 0,1 мм рт. ст. и получают диэтокситиофосфорилсульфенамид.

Пример 2. 50 мл абсолютного бензола

насыщают аммиаком при 5°С до увеличения веса раствора на 1 г. К бензольному раствору прибавляют по каплям раствор 5 г бис-(дифенокситиофосфорил)-дисульфида в 20 мл абсолютного бензола. В раствор пропускают аммиак еще в течение 30 мин, прибавляют 50 мл гексана, выделившиеся кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из хлорбензола. Получают аммониевую соль О,О-дифенилдитиофосфорной кислоты, т. пл. 147-

148°С, выход количественный. Фильтрат упаривают и перекристаллизовывают дифенокситиофосфорилсульфенамид из гексана.

Пример 3. В раствор 5 г бис-(дифенилтиофосфорил)-дисульфида в 50 мл абсолютного бензола пропускают сухой аммиак в течение 2 час. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилацетата. Получают аммониевую соль дифенилдитиофосфиновой кислоты, т. пл. 199-200°С, выход

количественный.

Фильтрат упаривают, в остатке получают масло, которое на холоду кристаллизуется. Дифенйлтиофосфорилсульфенамид перекристаллизовывают из гексана.

Пример 4. 50 мл абсолютного диэтилового эфира насыщают в течение 15 мин сухим аммиаком и к полученному раствору прибавляют по каплям раствор 10 г бис-(диизопропоксифосфорил)-дисульфида в 15 мл диэтилового эфира.

По окончании реакции раствор дважды прОмывают водой, сушат над сульфатом магния, отгоняют растворитель и в остатке получают неперегопяющееся маоло диизопропоксифосфорилсульфенамида. Продукт дает одно пятно на хроматографической пластинке с носителем типа «силуфол в системе ацетон-гексан (1:3).

Свойства полученных соединений приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения диоргано-(тио)-фосфорилсульфенамидов общей формулы

R2P(X)SNH2

где R - арил, алкокси- или арилоксигруппа; X - кислород или сера.

отличающийся тем, что бис- диоргано(тио)-фосфорил -дисульфид подвергают взаимодействию с аммиаком в среде инертного органического растворителя при О-10°С последующим выделением целевого продукта известными приемами.