Способ получения диоргано (тио)фосфорилсульфен (тио)-мочевин Советский патент 1976 года по МПК C07F9/02 C07F9/16 C07F9/32 

(54)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНО(ТИО)-ФОСФОРИЛСУЛЬФЕН - (ТИО) -МОЧЕВИН

Изобретение относится к области получения производных кислот фосфора, а именно к способу получения новых диоргано (тио) - фосфорилсульфен-(тио)-мочевин общей формулы

К

P-S-N-C-NHR

т; Y где и - алкоксил, арилоксил, арил;

R - Н или алкил С - €4 ,

R - алкил Cj - Сд , арил, ,-или5.

Эти соединения могут представлять интерес как биологически активные вещества.

В литературе описаны фосфорсодержащие мочевины и тиомочевины. Их получают взаимодействием хлорангидридов кислот фосфора с замещенными

N - оксимочевинами или присоединением изоцианатов к амидам кислот фосфора.

Фосфорсодержащие сульфенмочевины до настоящего времени не были описаны. Способ получения диоргано-(шо)-фосфо рил сульфен-(тио)-мочевиноснован на известной реакщш изоцианатов с фосфорсодержащими аминами, которая ранее не применялась длл синтеза аналогичных соединений.

Согласно способу, фocфopилcyльфeнa шды общей формулы: X

R R

р- SNHK

где Б , R и X имеют указанные выще значения подвергают взаимодействию с изоцианатами или изотиоцианатами общей формулы;

RNCY

где R и У имеютвыщеуказанные значения.

Желательно процесс проводить в инертном органическом растворителе, например, в бензоле.

Предпочтительно процесс проводить при 15- 150°С. Температура реакции подбирается в зависимости от строения исходных реагентов.

Целевые продукты образуются с выходом 3399%. В случае изотиоцианатов выходы понижены. Продукты выделяют известными приемами.

Полученные соединения охарактеризованы физико-химическими константами, их строение подтверждено данными элементного анализа.

Пример 1. N-Диизопропокситиофосфорилсулфен- N -этилмочевина.

К раствору 2,3 г диизопропокситиофосфорилсульфенамида в 20 мл абсолютного бензола прибавляют 1 г этилизоцианата и нагревают при температуре 50-60 С в течение трех часов. Растворитель отгоняют остаток перекристаллизовывают из гексана. N -диизопропокситиофосфорилсульфен- N этилмочевину с выходом 87%. Т.пл.-116-8°С. Найдено,% : N 9,34; Р 10,55; S 21,59. CijHjiNzOsPSj. Вычислено,: N 9,33; Р 10,31; S 21,30. Пример 2. N -Диэтокситиофосфорилсульфен-J f -(4- хлорфенил) мочевина. К раствору 1 г диэтокситиофосфорилсульфенамида в 10 мл абсолютного бензола прибавляют 0,75 г 4-хлорфенилизоцианата. Через несколько минут из раствора начинают выпадать кристаллы, которые отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилового спирта. Получают fJ -диэтокситиофосфорилсульфен- N - (4- хлорфенил) мочевину с выходом 93%,т.пл. 175-176 С. Найдено,% : С1 10,0; N 7,65; Р 8,85. CllHl6CtJ 203PS2Вычислено, % : С1 10,0; rJ 7,89; Р8,73. Пример 3. М-Дифенилтиофосфорилсульфен - М-метил-Ы-(3,4-дихлорфенил) мочевина. К раствору 2 г дифенилтиофосфорилсульфен - fvf метиламида в 20 мл абсолютного бензола прибавляют 1,5 г 3,4 - дихлорфенилизоцианата и нагревают при 100°С в течение 2-х час. Растворитель отгоняют в остатке получают масло, которое при стоянии мед ленно кристаллизуется. Продукт перекристаллизовы вают из смеси бензолгексана. Получают К -дифенилтиофосфорилсульфен - К - метил- iJ -(3,4-

СНп

СНз3,4-С12СбНз

п - С1 - Си Н

64-65

69-70 дихлорфенил) - мочевину с выходом 99%. Т.пл. 100-101°С. Найдено, %: 6,40; Р7,00; 813,33. C2oHi7Cl2 2 PS2Вычислено, %: Ы 5,99; Р6,63; §13,72. Пример 4 N -Диизопропоксифосфорилсульфен - N - метил - N - ( 3,4- дихлорфенил) - мочевина. Раствор 2,3 г диизопропоксифосфорилсульфен - -N -метиламида и 2 г 3,4 - дихлорфенилизоцианата в 20 мл бензола нагревают в запаянной ампуле при в течение 2-х час. Затем растворитель отгоняют и продукт перекристаллизовывают из гексана. Получают N -диизопропоксифосфорилсульфен-N метил - N- (3,4 - дихлорфенил ) мочевину с выходом 95%. Т. пл. 68-69°С. Найдено,%:ы 7,12; P7,89;S7,73. C 4 2l h 2 4 Вь адслено,% :м6,75; Р 7,50; 37,75. Пример 5.N -Диэтокситиофосфорилсульфен- N -фенилмочевина. К раствору 1,8 г диэтокситиофосфорилсульфенамида в 20 мл абсолютного бензола прибавляют 1,5 г фенилизотиоцианата и смесь нагревают нри 50-60-С в течение 2-х час. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из гексана. Получают N - Диэтокситиофосфорилсульфен - М - фенилтиомочевину с выходом 33%. Найдено,%:М8,20; Р9,10; S 28,58. . Вычислено, % : №,28; Р9,15; 928,72. Аналогично получают соединения указанной выше формулы, где и и

Формула изобретения 1. Способ получения диоргано (тио)-фосфорилсульфен- (тио) - мочевин общей формулы

Rx s ta-c-NHR

к. Y

где R - алкоксил, арилоксил, арил; R - Н или алкил Cj -

R - алкил С| - С , арил

ХиУ Оили S,

отличающийся тем, что фосфорилсульфенамиды общей формулы

Кч и

Р-S-NHR

J

20

гдеД.Х и имеют вышеуказанные значения, нодвергают взаимодействию с изоцианатами или изотиодианатами общей формулы

25

.7

где R и У имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

30

35

что процесс проводят при 15-150 С.