Способ получения фосфорсодержащих соединений Советский патент 1980 года по МПК C07F9/165 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ .СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений а именно к способу получения новых фосфорсодержащих соединений общей формулы 1:, t J ВгР$Х$РБг Ш где алкоксигруппа.или фен X-UCHR-, -CBR- или -СНг%5 CH R-H или COOCjHj, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов дл синтеза пестицидов. Известен способ получения соеди нений общей формулы I 1 (OB jP$CHz P(OBl2 1 где R - углеводородный радикгш, взаимодействием металлических соле дитиофосфорных кислот с бромистым метиленом в среде органического растворителя 1). Выход целевых продуктов составляет 40%. Однако описанный способ не позв ляет получать фосфорсодержащие сое динения Формулы Г. .Целью изобретения является разработка способа получения новых фосфорсодержащих соединений формулы Г. Поставленная цель достигается описываемым способом получения фосфорсодержащих соединений формулы Т, заключающимся в том, что бис-диалкокси-или дифенилфосфорил)- полисульфид общей формулы 11гР0г, где Д имвет вышеуказанные,значения; и - целое число от 2 до 4, , подвергают взаимодействию с диазосоединением общей формулы где R имеет вышеуказанные значения, в среде органического растворителя при температуре от -15 до - 5°С. Описываемый способ позволяет получать целевые продукты с выходом 65-98%. Физико-химические свойства соединений общей Формулы 1 приведены в таблице. Исходные бис-(диалкокси- и дифенилтиофосфорил)-полисульфиды являются доступными соединениями, причем бис-(диалкокси- и дифенилтиофо фори-j.) -дисульфиды получают окисленйем соответствующихТсЬлей дйтйофосфоркых кислот, бис-(диалкоксити фосфорнл)-три- и -тетрасульфиды взаимодействием щелочных солей дитиофосфорных кислот с хлоридом сер или двуххлористой серой. , Пример 1. К раствору 3,98 (0,08 М) бис-(дифенилтиофосфорил).дисульфида в 150 мл абсолютного бензола прибавляют при охлаждении до -10 С эфирный раствор диазоме-: тана (из 8,3 г йитрЬзбмётилноЧёвин и оставляют на ночь. Бензол отгоня ют. Получают 1,7 г (82,5%) бис-(д фенилтиофосфорил )-меркаптометиленсульфида. Т. пл. 65-66 С (из эфира Хроматография дает однд пятно на сйлуфоле в системе ацетон-гексан (1:3) .,, ,;...,. ,.,.. Найдено,%: С 59,5 Н 4,22; Р 11 524,52; . Вычиселно,%: С 58,57; Н 4,32; Р 12,08; S25,02. . Г V П РИМ е Р 2, К раствору 4,02 (0(01 М) бис-(дйэтокситиофосфорнл) трйсульфида в. 50 мл а66дЛйтйЬго эфира медленно при охлаждении до -5 С прибавляют 50 мл эфирного рас вора диазометана (из 4, бб г нйтрозометилмочевины) и оставляютйа . ночь. Эфир отгоняют. Полученное масло пропускают через колонку с силикагелем длийой 10 сй 1|ЙШ:нтгексан. Получают 3,7 г (93,9%) бис-(диэтокситиофосфорил)-меркапто метилендйсуль йда. х роматография даёт одно пятно на сйлуфоле в системе ацетон-гексан (1:3). Найдено,%; С .25,95; Н 5,10; Р 14,85; 38,53; CQHjAtEiSy. --::.:,-. Вычислено,%: С 25,95; Я 5,32; Р 14,87; 38,49., П Р и М е Р 3. Аналогично примеру 1 из 6 г (0,014 М) бис-(диэтокситиофосфорил )-тётрасульфида и 75 мл эфирного раствора диазометана (из 6,5 г нитрозометилмочевины) получают 3,5 г (55%) бис-(дизтокситиофосфорилмеркаптометилен)-дисульфида. хроматография дает одно пятно на . сйлуфоле в системе ацетон-гексан (1:3). Найдено,%; С 25,74; Н 5,09; Р 19,35; 41,3$; . Вычислено,%: С 25,96; Н 5,23; Р 13,39; «41,59, П РИМ е Р 4. К раствору 3,7 г (0,01 М) бис-(;циэтокситиофосфорил)дисульфида в 60 мл абсолютного бен-, зола добавляют 60 мг порошка меди и нагревают до Кипения. В кипящую суспензию мёдлеанр в течение 30 мин добавляют по каплям раствор 1,7 г (0,015 М)диазоуксусн6го эфира в 10 мл абсолютного бензола. Перемешивают при кипении бензола eute 30 . Горячую суспензию фильтруют, раЬтвдри ёЛь отгоняют , полученное маслО; зкстрагирилЬт гексаном. Гексан отгоняют. Затем пропускают через колонку с силикагелем, элюантгекеан. Получают 3,6 г (6%) бис-(диэтокситиофосфорил)-меркаптокарбэтокСиметилёнсуЛьфида. Хроматография, дает одно пятно на сйлуфоле в системе auefOH-гексан (1:3). Найдено,%: С 31,88; Н 5,74; Р 13,30; ,04; CfiHyp(,pi5.. : Вычислено,%: С 31,57; Н 5,74; Р 13,57; 628,09.

--,..,-..-,... . . 1., 717059 8

Формула изобретениягде R иМеётГвышеуказанные значения;

Способ получения фосфорсодержащихп - целое число от 2 до 4, подверсоединёнйй общей формулы ;, / гают взаимодействию с диазосоедиII - -;нением общей фогичулы

В,, Ш. , CHRNj.

где Et-C-i- С4.-алкоксигруппа или фенил; R имеет вышеуказанные значения, в

x -ftCHR,-,-CHR- или -СНХёс1Г{-; ШёДе орт йНическогб растворителя

, R Н или ,при температуре от -15 до - . заключающий с я в том,что

бис-(диалкокси- или дифенилфосфорил)-. Источники информации,

-полисульфид общей формулы10 принятые so внимание при экспертизе

in 1« Па.тент США №.3014058,

«tJPn «i ). 260-461, бпублик. 1961.