Способ получения эфиров тио /дитио/кислот фосфора Советский патент 1976 года по МПК C07F9/16 C07F9/32 

(51) ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ Т1Ю(Д1ГТ1Ю) КИСЛОТ

ФОСФОРА

i

Изобретение относится к синтезу &фиров XKCJTOT фосфора, а именно эфиров тао(дитио) кислот фосфира общей формулы

о

X

/€-

и

p-S-dH

X

сн

Л

I

О

Однако известный способ связан с исполь- aonaHneivi малоустойчивых и труцноаоступшых фссфорилсулт.фепхлоркяоБ,

С целью упрощения процесса прецлагает- ся соответс-твующне о, -цикарбонильные соединение с-5р;-бать;вать фссфоросодержашими цкcyлt) обшей формулы

X 11

Ж

- н/к

-S-S-E:

-X

Е е р 1. К суспензии 1,36 г Прим (0,02 ) свежеаркготовленного этилата натрия в 20 мл абсолютного бензола при 20 С и перемешивании приба&ляют 2 г (Oj02 ) свенсеперегнанного ацетилан.етоца, при добавляют 7,4 г (0,02 ) бис-(дкэтокситиофосфорил) -дисульфида, перемешивают 25 мин при этой температуре, отфильтровывают натриевую соль 050-дкэт1глдитиофосфорной кислоты, про мывают бензольный раствор 3 раза водой, сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, выдерживают масло 20 мин на кипящей водяной бане в вакууме, создаваемом маслянным насосом, и получают 3,4 г(78% 0,0-циэтил- (карбметокси)-метил дити фосфата, п 1,5368; d / 1,2482, ; р 10,70, 10,50; 22,92 Найдено, 23,16; АЛР .71,094, Н„%, Ч . 1О,92| 5 22,55;MR Вычислено, 7О,7ОО. П р и м е р 2. К суспензии 1,36 г (0,02 ) свежеприготовленного этилата натрия в 20 мл абсолютного бензола при 20 С к перемешивании прибавляют 2,6г (0,О2 г-моль) ацетоуксусного эфира, при 40 С добавляют 7,4 г (0,02 г-моль) бис-(риэтокситис|фосфорил)-дисульфида, перемешивают 2 час при этой температуре,отфильт

изо-СдН О СНд

СНз изо-CgH O

«5°°S 5

изо-CgH O СНр

изо-С Н О СН

СН 373

6 5

NHCgH

СН

79,734

8О,О15

5

Т.пл. 74-75 С

0 113,000

112,964

80,430

о79,138

О71,325 71,497

88,351

87,748 ровывают натриевую соль 0,0-.диэтилцнтиоФосфориой кислоты, повторяют те же операции, что и в примере 1, и получают 5,84г (93%) 0,0-диэтил- S-ацетилкарбэтоксиме- тилдитиофосфата, п1 1,5296; d 1.2515. Найдено, %; Р 10.23; 10,41; g20,09; 20,08; МТ1д77,609. С.оН.й Р аВычислено, %: Р 9,88; S 20,04; MT.jj77,961. П р и м е р 3. К суспензии 0,68 г (0,01 г-моль) свежеприготовленного этилата натрия в 20 мл абсолютного бензола при 20 С и перемешивании прибавляют 1,6 г (0,01 г-моль) малонового эфира, при ЗО-35°С вводят 3,74 г (0,01 г-моль) бис-(диизопропоксифосфорил)-дисульфида, поступают далее, как в примере 2, и получают 2,4 г (67,5%) О,0-диизопропил-S-бис-(карбэтокси)-метилтиофосфата, Н 1,4504; 1,1411. Найдено , %:Р 9,42; 8,53; 58,51; ,978. С Н Р0 . Вычислено, % : Р 8,72; S 8,98; ,019. Аналогично примерам 1-3 получают соединения, перечисленные в таблице.

Формула изобретения

X С-Т

R P-S-CH FJ

С-Р II

о

где R - - С алкоксил, арил-г арилоксигруппа;

R и R - С ,j -Cj - алкил, С -С а.акоксил, арил- или алкиламиногруппа;

X ™ О, на основе р -цакарбонильных соединений, о тличаюшийся тем, что, с целью упрощения процесса,

соответствующие |2 -дикарбонкльные соединения подвергают взаимодействию с фосфорсодержащими дисульфидами общей фсфмулы

-«-s-l

10

где R и X имеют вьпцеуказанные значения, в присутствии алкоголятов щелочных металлов.

3.Способ по пп. 1 Е 2, отличающий с я тем, что процесс проводят при 0 10О°С.