Способ получения полифенилхиноксалинов Советский патент 1975 года по МПК C08G33/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛХИНОКСАЛИНОВ

С -R-C-0 II

с с оII

Cgli.

CgHs

где X О; -; СО, - SOg -;

R- ароматический радикал;

Способ lпoлyчeнiия полифелилхилоксалинов в хлороформе, заключается .в том, что смесь исходных ком1понентав нагревают при температуре кипевия растворителя 24 час. Недостатком этого способа является то, что даже многоч.асовое нагревание .раствора не приводит к получению вьисоко.молекулярного полимера, вязкость его не превышает 0,7.

Цель нзо1бретения - интенюифищиравать процесс, а также иавььсить молекулярлый вес полифенилх1инок сал«нов в растворе хлорированных зглеводородов, например тетрахлорэтана, хлороформа, хлористого метилена. Эта

цель достигается тем, что в качестве растворителя при взаимодействии аро.матических тетрааминов с ароматичеоки ми б«с-(а-ди:кетон а ми) используют хлорированные утлеводороды в смеси с веществами, я вляющпмися донорами inpOTOHOiB, реакцию проводят при комнатной темоературе 2-3 час. В качестве доноров протонов применяют вещества, выбранные из группы, содержащей метанол, этанол, фенолы, бензилавый «плрт, органические кислоты. Количество этих веществ варьируют от 1 до 20% (преимущественно 5-10%) от объема хлорированных углеводородав. Получеппые таким способом полифенилхиноксалины не отличаются по механическим и прочИм характеристикам от .полимеров, полученных е растворс ,и-крезола, п имеют высакин молекуляр,иый вое (1-),р„„. 1,3-1,7). Преимущество предложенного способа состоит еще и в том, что примененпе указанных расхБор/ителей в смеси, например, с метанолом или бензиловым спиртом поаволяст использовать в ряде случаев реакционный раствор без гфсдварительного высаживания полимера. Все полимеры получают с холичественньгм вььходом. П р 51 м е р . В трехгорлую колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой п В1водом для аргона, помещают 6 мл емесн хлороформ- метанол (10:1), присылают 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4-тетраамиподифенилового эфира, оосле образования еуонензии добавляют еще 1 мл смеси, затем гюствпенно в течение 20-30 .1ШН присыпают 1,7380 г (0,004 моль) 4,4- бнс - (фепилглиоксалил) - дифенилового эф1ира. Остатки тетракетона смывают 3 растворителя. Реакционную смесь перемешивают 3 час при комнатной тем-ие-ратуре, и полимер высаживают в метанол или реакщиоиную смесь хлороформом, поливают пленки, iinpuB- 1,3 (0,5%-iraro раствора в /и-крезоле при 25° С). Пример 2. .По способу, описанному в примере 1, из 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4тетрааминодифенилавого эфира и 1,3692 г (0,004 моль) 1,4-быс-(фенилглиоксалил)-бензола в смеси хлороформ-метаиол (10:1) получают полимер, TinpiiB. 1,7Пример 3. По способу, ониса нному в примере 1, из 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4тетрааминодифенИлового эфира и 1,3692 г (0,004 моль) 1,4-б«с-(фвнилглиоксалил)-бент зола в емеси хлороформ-фенол (10:1) получают г ол;1.;ер с Ц:,,.,. 1,5. При м е р 4. По способу, описанному в примере I, из 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4тетрааминодифенилового и 1,7380 г (0,004 моль) 4,4-б«с-(фенилглиоксалил) - дифенилавого эфира в 10 мл бензилового сиирта получают полугмер с Яирип. 1,4. П р и м е р 5. По способу, описанному в примере 1, ИЗ 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4тстрааминод ифенилового эфлра и 1,3692 г (0,004 моль) I,-1-бис- (фенилглиоксалил)-бензола в смеси хлористый метилен - метанол (5:1) получают полимер с т)„р„„. 1,6. Пример 6. По способу, описанному в примере 1, из 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4тетраа1М1инодп.фе1П лавого эфлра и 1,3692 г (0,004 моль) 1,4-бис-(фенилглиокеалил)-бензола в смеси хлороформ - уксусная кислота 40:1) получают полимер с Предмет изобретения Способ получения полифенилхиноассалиное путем реакции ароматических тетрааминов и ароматических бис-(а-дикетонов) в среде хлорированных углеводородов, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повьинения молекулярного воса, реакцию осуществляют в присутствии веществ, выбранных из группы, содержащей метанол, этанол, фенолы, бензиловый спирт, органические кислоты в количестве от 1 до 20% от объема хлорированных угле:водородов.