Способ получения полиамидов Советский патент 1975 года по МПК C08G20/18 C08G51/58 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ

j Изобретение относится к получению полиамидов анионной полимеризацией лактамов. Известен способ получения полиамидов путем анионной полимеризации лактдмов в безводной, среде в присутствии шело ного катализатора с последующей обработкой полиамидов в твердом состоянии стабилизаторами молекулярного веса-парами соединений, имеющих кислый характер, например ацетилхлоридом, уксусной и му равьиной кислотами и т. п. Известный способ является трудоемким и не позволяет осуществить эффективный контроль за количеством стабилизатора, распределенного в полиамиде (поверхность зерен или пруткж полиамида осаждает больше реагента). С целью исключения этих недостатков предлагается в качестве стабилизатора молекулярного веса использовать органи-. ческие сульфокислоты или их сложные- э ры. Указанные соединения вводятся в колр честве О, Об - 2 мол.%, предпочтительно 0,2-1 мол,%, по отношению к исходному лактаму. Используемые пропорции завис$гг от количества введенного щелочного катализатора. Предлагаемые стабилизаторы прибавляют в конце полимеризации путем смещивания их с расплавленным полиамидом в , пояи1Леризационном реакторе или путем ; замешивания пасты с последующим смешиванием и экструзией. Для получения полиамидов предлагаемы способом могут быть использованы лк)бые лактамы, имеющие не менее четырех атомов углерода и щелочные катализаторы, такие как натрий, его гидрид.- и др. Из получаемых полиак«шов можно вы-рабагывать волокна, листы, плитки, изделия и т. п. Вязкость полиамидов измеряют при 20 С (0,5%-ный раствор полиамида в М-крезоле). Вязкость в расплавленном виде измеряют при 22О°С реометром инстрон для скорости срезания 31,1

Пример ы 1-4. Приготовляют найлон - 6 анионной полимеризацией капролактама в присутствии 0,075 вес.% натрия в натриевом катализаторе.

Пример 1 соответствует контрольному испытанию, приведенному для сравнения, в котором экструзия полимера производит Ся без прибавки соединений (для сравнения были произведены две последовательные экструзии).

Результаты позволили выявить следующее:

-падение вязкости контрольного образца в течение каждой экструзии, так же как и его деполимеризация возгонкой;

- каждый их трех приведенньхх стабилиПроизводят эксплуаташпо при ., 23О°С

в присутствии кислот или солей параталуола. сЪдержаших сульфогруппу, указанных в табл. 1 и прибавленных в молярном избыт ...отнрситепьно натрия (0,52 мол.%).

заторов позволяет избежать деполимеризации;

- падение вязкости, наблюдается при первой экструзии, слабее для толуолсуль- фсжислсугы,, чем Д1га ее сложных эфиров.

Пример ы5-8. Приготовляют полиамид - 12 путем анионной полимеризации додекалактама с 0,63 мол.% натрия. Экструдируют полимер при 230°С в присутствии молярного избы/ка 6О% относитено натрия, кислот и солей, указанных в табл. 2(1 мол.%).

Y

а б л и ц а 2.

-I 60 |

.ТЗёИже образец дважды подвергается j экструзии в экстру знойной машине. При каждой экструзии определяют вязкость :

вязкость в расплавленни виде при 2ОО для скгфостй срезания ЗТ,Гсек--Т., При испытаниях со стабилизаторами они вводятся в зерна исходного образца смешит ванием в ванне. Вслед за этим производят серию двух последовательных экстру-J

ЗИЙ. ,.- :. J

Результаты показывают, что

- полученная вязкость, также как и П р и м ер Ы.13 - 16. Приступают35 киспытаниям, сравнимым с испытаниями , примеров 9-12, но исходя изполймеров,

Пример Стабилизатор

сульфокислота (0,5 мол.%). Из табл. 3 и 4 видно, что присушая J; вязкость реако падает при контрольном

резко падают в контрольном испытании, остаются без больших изменений;j

- измененне начальной вязкости слабее при использовании П- толуолсульфокислоты.

О I

Примеры 9-12. .Производят иэмёнёнйя поТцгчае мой вяшГости на образцах , полиамида - 12, полученных анионной полимеризацией додекалактама с 0,72 моп.% натрия.

Поступают, как в примерах 5-8, в присутствии молярного избытка 60% кислот и солей, указанных в табл,. 2, и определяют вязкость после первой и второй экструзии (см. табл. 3).

Таблица 4,

Вязкость

без экстру- перваявторая

зииэкструзия экструзия

1,35

1,38

1,34 имеющих перед экструзией присушую вязкость 1,35 вместо 1,41. Полученные результаты представлены в табл. 4. испытании и не имеет значительных измеаений в приведенных примерах.|

78

pTi редмет изобретения ||веса, отличающийся тем, что,

Способ получения полиамидов путекГ- с целью улучшения эффективности стабилианионной полимеризации лактамов в :зации, в качестве стабилизаторов испольбезвпдной среде в присутствии щелочногодуют органические сульфокислоты или их

катализатора с последующей обработкой5 сложные эфиры. полиамидов стабилизаторами молекулярного

4856О1