Изобретение касается получения полиамвд ж анионной полимеризацией лактамов.
Известен способ получения полиамидов путем анионной полимеризации лактамов в безводной среде, в присутствии щелочных катализаторов, с последующей обработкой полиамидов стабилизаторами молек лярного «еса - парами кислых агентов, например, апетилхлорида, уксусной кислоты и т.п.
Однако при реализации известного способа обработке подвергается полимер в твердом состоянии (зернистом, порошкообразиом, в виде прутков), что не позволяет эффективно контролировать количество ста|билизатора, распределенного в полиамиде, так как поверхность зерна или npvTKa осаждает больше реагента.
Предлагаемый способ позволяет повысить эффективность стабилизации.
Для этого в качестве стабилизаторов используют третичные спирты обшей форму
пыR2
1х - С ОН,
- f
R - алифатические раднгде R,, R,
1 2 о халы.
В качестве третичных спиртов могут быть использованы трет -бутнловый спирт, |трет-амиловый спирт, диметил-2, 7-скт нол-2 формулы
(СН,) С(СН) С(СН),ОН и др.|Анионная полимеризация лактамов может iосуществляться в присутствии известных шелочных катализаторов (натрий, гидрид |натрия, натриевая соль лактама) при 2201-25О С при использовании 2-капролактама или при более низкой температуре в присутствии активаторов. Могут быть исполь зованы любые лактамы, содержащие в цик1ле не менее четырех атомсш углерода, в частности 2-капролактам и доделактам.
Указанные стабилизаторы прибавляют к полиамиду в количестве 0,05-2 мол.% (предпочтительно 0.2-1 мол.% относительно исходного лактама). Пропорции зависят от начального количества используемого щелочного катализатора. Эти соединения прибавляют в конце полимеризации путем смешив. кия с расплавленным полимером в полимеризационном реакторе, причем добавка соединений к полимеру производится замешиванием пясты с последующим смешением и экструзией. Из полз чаемых полимеров можно получить волокна, фибры, листы, плитки, фасонированные изделия. Соединения, предназначенные для примеси к полимерам, имеют в условиях и применения более Кислый характер, чем амидные функции полимеров и , и приводят лишь к ограниченному или нулевому расщеплению полимерных цепей. У полученных полиамидов определяют текучесть, т.е. вес вещества, вытекающего под давлением 2 кг/см через волочильное отверстие диаметром .1,35 мм при 240 С.
Примеры 1 и 2. Анионная полимеризация додекалактама производится в реакторе при 240 С с помощью каталитической системы, содержад..ей 1 мол.% натрия. По окончании полимеризации продукт выдавЯивают через волочильное отверстие, находящееся у основания реактора. При испытанин со стабилизатором он прибавляется после полимеризаций к расплавленному полимеру и гомогенизируется в течение 30 мин. Образцы отбираются после полимеризации через 1,2,3 и 4 час.
Пример 1 соответствует контрольному испытанию, проведенному для сравнения, Ь котором экструзия полимера производится без прибавки предлагаемых соединений.
В примере 2 стабилизатором т р е т утиловый спирт в количестве 2 мол.%.
Текучесть полученных в примерах 1 и 2 полимеров приведена в табл.1.
Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения стабилизированных полиамидов | 1972 |
|
SU468435A3 |
| Способ получения полиамидов | 1972 |
|
SU485601A3 |
| Способ получения полиамида -12 | 1971 |
|
SU948293A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВ из ПОЛИ- | 1971 |
|
SU318228A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВ ИЗ ПОЛИ-w ЛАУРИЛАМИДА | 1971 |
|
SU321993A1 |
| Способ очистки лауриллактама | 1974 |
|
SU660591A3 |
| Способ получения огнестойких полиамидов | 1974 |
|
SU499815A3 |
| Способ получения аморфных олефиновых сополимеров | 1974 |
|
SU576048A3 |
| Способ получения полимеров и сополимеров ненасыщенных соединений | 1971 |
|
SU452101A3 |
| Способ получения карбоцепных полимеров, содержащих перекисные группы | 1972 |
|
SU454744A3 |
i Пример 3. В поликапролактам, полученный путем анионной лолимеризации копроЛактама в присутствии катализатора, содержащего 0,5 мол.% натрия (по отношеьию к капролактаму), вводят 0,5 мол.% Эгретичного спирта. Полученную таки.и образом смесь подвергают ряду экструзий и После каждой экструзии определяют истинную вязкость полимера и продолжают так. же опыты с нестабилизированным поликап- ролактамом (контрольный опыт). Истиннук5 вязкость измеряют при температуре окружаюшей среды с растворами О,5%-«ого метвкрезола. Полученные результаты приведены в
табл.2.
Наблюдалось падение истинной вязкости контрольного обралиа во время каждой
экструзии, что говорит о значительной деструкции нестабилизированнбго поликап45 ролактама. Напротив, для поликапрола1угама, стабилизированного третичным спир- том, истинная вязкость оставалась почти постоянной после первой экструзии, что указывает на достаточную стабилизацию
50 поликапролактама,
Кроме того, поликапролактам, получен- ный укс1занным способом и стабилизнрованный 2 мол.% муравьиной кислоты, обладал после первой и второй экструзий истиниыми вязкостямн соответственно около 1,36 и 1,32, что говорит о меньшей стабилизации, чем при использовании третичных 60 спиртов. Предмет изобретения Способ получения полиамидов путем анионной полимеризации лактамов в безвод- 30 ной среде в присутствии щелочных катализаторов с последующей обработкой получаемых полиамидов стабилизаторами моле кулярного веса, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективноети стабилизации, в качестве стабилизаторов используют третичные спирты общей формулыf ® R. R , R - алифатические радикалы.
