Способ получения азотнокислых солей 2-алкил-1-полиэтиленполиамин-2-имидазолинов Советский патент 1975 года по МПК C07D49/34 

3 сушат в вакуум-сушилыюл шкафу при темпеЛпстоп noetic ricperoiuvj-i испольратурс

зАют д.тя повторного п)онсдепия реакции.

Предлагаемый способ получения азотнокислых солей 2-а;1Кнл-1 -по.тиэтиленпол)1амин-2имидазолипов онробнрован в лабораторных условиях. Ниже нриводятся примеры осуществления.

Пример 1. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мен1алкой, термометром и капельной воронкой, помещают 53,4 г (0,2 моль) 2-додецил-1 - (2-аминоэтил) -2-имидазолина и 200 мл ацетона. Включают перемешивание и нри температуре 15-25°С растворяют 2-додецнл - 1-(2-амнноэтнл)-2-амидазолин в ацетоне. Реакционную массу охлаждают снаружи при помощи льда с поваренной солью до температуры от -5 до -10°С. Из капельной воронки при иеремешиваннн к реакционной массе прибавляют 35 мл (0,44 моль) 60%-ной азотной кислоты (d 1,34-1,37).

Прибавление азотной кислоты ведут с такой скоростью, чтобы температура реакциопной смеси не превышала от -5 до -10°С.

После прибавления всего количества азотной кислоты перемешивание прекращают и выдерживают реакнпонную смесь в течение 30 мип при температуре -10°С. Выпавший в осадок продукт ре ичции отфильтровывают и дважды промывают на фильтре сухим ацетоном. Продукт реакцнн сушат нри температуре 40°С в вакуум-сушильном шкафу.

Выход продуктов реакции 77,6 г, т. е. 98% (в пересчете на исходный 2-додецил-1-(2-аминоэтил)-2-имидазолин). Продукт реакции имеет вид светло-желтой насты.

Найдено, %: С 48,7; Н 8,8; N 17,5; О 24,3.

CieHssNsOs.

Вычислено, %: С 48,8; Н 8,9; К 17,8; О 24,5.

Пример 2. В крутлодониую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помен ают 51 г (0,1 моль) 2-тетрадецил-1-гексаэтиленгексам11но-2-имидазолина и 192 мл ацетона.

Включают перемешивание н при темнерат ре 15-25°С раетворяют 2-тетрадецил-1-гексаэтиленгексамин-2-имидазолин в ацетоне. Реакционную массу охлаждают снаружи при помощи льда с поваренной солью до температуры от -5 до -10°С, Из капельной воронки при перемешивании к реакционной массе приба ляют 58 мл (0,74 моль) 60%-ной азотной кислоты (d 1,34-1,37). Прибавление азотной кислоты ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала от --5 до - 10°С.

После прибавления всего количества азотной кислоты перемешивание прекращают и выдерживают реакционную емесь в течение 30 минут нри температуре -10°С.

Выпавший в осадок нродукт реакции отфильтровывают на воронке Бюхнера н дважды промывают сухим ацетоном (два раза порциями по 100 мл).

4

Продукт реакилш в вак м-схминльном шкафу н)п телшературе . Выход продуктов реакции 93 г, т. е. 98% (в пересчете на исходпый 2-тетрадецил-1 -гексаэтилеигексамии-2-имидазолии).

Продукт реакции имеет вид светлого сухого порошка с т. пл. 135-137°С.

Найдено, %: С 35,2; Н 7,5; N 21.8, О 35,7.

CasHegNisOsi.

Вычислено, %: С 35,3; Н 7,2; К 22; О 35,5.

В то же время азотнокислые соли 2-алкил1-нолиэтиленполиамин-2-имидазолинов не дают характерных реакний с KJ, KMn0.i, что указывает на отсутствие в их составе нитритных ионов. Для доказательства строения целевого продукта методом Деварда определяют количество азотной кислоты, присоединившейся к исходным 2-алкил-1-полиэтиленполиамин-2-имидазолинам.

.Диализом найдено, что нри восстановлении навески 3,93 г азотнокнслой соли 2-додецил-1(2-аминоэтил) - 2-имидазолпна выделяется 0,34 г аммнака. что в пересчете соответствует 2 мол11 присоединившейся азотной кислоты на

1моль исходного 2-додецил-1-(2-ами}10этил)2-11мидазолина.

При восстаиов.тени 9,51 г азотнокислой со;iH 2,-тетрадецил-1 -гексаэтиленгексамин-2-имидазол 1на выделяется 1,19 г аммиака, что в пересчете соответствует 7 моль присоединившейся азотной кислоты на 1 моль исходного 2-тетрадецил- -гексаэтиленгексамин-2 - имидазолина.

При восстановлении навесок азотнокислых солей алкилимидазолинов, прнведенных в примерах 3 и 4, количество выделившегося аммиака в обоих случаях в пересчете соответетвует

2моль присоединившейся азотной кислоты па 1 моль исходных алкилимидазолинов.

Предмет изобретеиия

1. Способ получения азотнокислых солей 2-алкил-1-иолиэтиленнолнамни -2 - имидазолинои общей формулы

N-СНг

я7НЫОз

СНп

C N (ClijCH NHJ/iCH CHjKH

где Н С оН2Г-С2оН,ч;

/;:-0-5;

ш 2--7,

о т л и ч а IO HI и и с я тем, что 2-алкил-1 -полиэтил ей но.ш а мии-2-имидазо;1ины общей форМ .:ТЫ

N-СНз,

R-C

(СН.,СНгКН)

где R CioH2i-CigHsg; n 0-5, 56 подвергают взаимодействию с 60%-ной азотб6

ной кислотой в среде органического раствори-2. Способ по п. 1, отличающийся тем,

теля при температуре от -5до-10°С спосле- что в качестве органического растворителя исдующим выделением целевого продукта изве- пользуют ацетон, стиым способом.

486017