1
Изобретение относится к способу получения а-диалкилированных альдегидов, которые могут быть использованы в качестве душистых веществ.
Известен способ получения а-диалкилированных альдегидов путем алкилирования N-алкилальдиминов диенами или олефинами в бензольной среде при кипячении реакционной массы в присутствии металлического натрия с последующим гидролизом алкилированных иминов и выделением целевого продукта известными приемами.
Однако известным способом можно получить только симметрично-а-диалкилированные альдегиды.
С целью нолучения несимметрично-а-диалкилированных альдегидов предлагается вести алкилирование эквимолекулярной смесью диепа и олефина.
Выход целевых продуктов 45-50%. Несимметрично-а-диалкилированные альдегиды образуются в смеси с симметрично-а-диалкилированными альдегидами и могут быть отделены от них путем ректификации.
Пример 1. Смесь 32,6 г (0,235 моль) N-нропилиденциклогексиламина, 24,4 г (0,235 моль) стирола, 16 г (0,235 моль) изопрена, 60 мл бензола и 0,1 г мелконарезанного натрия кипятят 3 час при перемешивании, отгоняют бензол, обрабатывают остаток избытком 10°/о-ной серной кислоты, перегоняют и получают 6,8 г (14,9%) а,а-ди-(3-метилбутен-2-ил)пропиональдегида, т. кип. 74-76°С/2 мм рт. ст.; ng 1,4704, и 23,3 г (43,8%) а-(3-метилбутен2-ил)-а-(р - фенилэтил) - пропиональдегида, т. кип. 125-128°С/2 мм рт. ст.; 1,5124; di° 0,9565. Найдено, %: С 83,05; Н 9,27.
.Вычислено, %: С 83,48; П 9,58.
Т. пл. 2-4-динит;зофенилгидразона 83°С.
Найдено, %: N 13,77.
C2aH,2N,04.
Вычислено, %: N 13,59.
Кро.ме того, получают 15,1 г (23,8%) а,ади-(:р-фенилэтил)-пропиональдегида, т. кип. 171 -172°С/1 мм рт. ст.
В примерах 2 и 3 проводят опыт, как в примере 1.
Пример 2. Из 15,3 г (0,1 моль) N-бутилиденциклогексиламина, 10,4 г (0,1 моль) стирола. 6,8 г (0,1 моль) изопрепа, 50 мл бензола и 0,1 г мелконарезанного натрия получают 4,2 г (20,3%) а,а-ди-(3-метилбутен-2-ил)-масляного альдегида, т. кип. 93-94°С/2 мм рт. ст.; /zg 1,4720, и 10,7 г (43,7%) а-(3-метилбутен2-ил)-а-(;р-фенилэтил)-масляного альдегида.
т. кип. 138-140°С/2 мм рт. ст.; 1,5130; rff 0,9693.
Найдено, %: С 83,47; Н 10,17.
Ci7H24O.
Вычислено, %: С 83,60; Н 9,93.
Т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 111°С.
Найдено, %: N 13,07.
C23H24N404.
Вычислено, %: N 13,21.
Кроме того, получают 6,2 г (22%) а,а-ди(р-фенилэтил)-масляного альдегида, т. кип 181 -182°С/1 мм рт. ст.; 1,5458.
Пример 3. Из смеси 20,85 г (0,15 моль) N-пропилиденциклогексиламина, 17,7 г (0,15 моль) г-винилтолуола, 10,7 г (0,15 моль) изопрена, 75 мл бензола и 0,1 г мелконарезанного натрия получают 2,8 г (19%) а,а-ди-(3-метилбутен-2-ил)-пропиональдегида, т. кип. 74- 76°С/2 мм рт. ст.; 1,4704, и 17,3 г (47,2%) а-(3-метилбутен-2-ил)(п-метил) - фенилэтил -пропиональдегида, т. кип. 146-148°С/ 2 мм рт. ст.; «20 1 5121; 0,9554. Найдено, % : С 83,25; Н 9, 65.
Ci7H27O.
Вычислено, %: С 83,61; Н 9,83.
Кроме того, получают 4,8 г (22%) а,а-ди р-(д-метил)-фенилэтил - пропиональдегида, т. кип. 189-193°С/2 мм рт. ст.; 1,5429.
Предмет изобретения
Способ получения а-диалкилированных альдегидов путем алкилирования N-алкилальдиминов диенами или олефинами в бензольной среде при кипячении реакционной массы в
присутствии металлического натрия с последующим гидролизом алкилированных имипов и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью получения несимметрично-а-диалкилированных альдегидов, алкилирование проводят эквимолекулярной смесью диена и олефина.
